聚合物微球

摘要： 聚合物微球是提高油田采收率最常用的新型高分子材料之一。本文详细介绍了聚合物微球粒径与地层孔喉的匹配关系、聚合物微球的运移机制,综述了聚合物微球的主要合成方法,即反相乳液聚合、反相微乳液聚合、反相悬浮聚合、分散聚合和无皂乳液聚合,着重分析了聚合物微球在油田调驱、堵水两方面的研究进展和应用现状,并总结了目前的研究和应用中存在的不足,对推动和促进聚合物微球在提高原油采收率方面的研究与应用具有一定的指导意义。

摘要： 针对现有降滤失剂在高温高矿化度环境下失效等问题,选择具有苯环结构和磺酸基团的对苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及丙烯酰胺等水溶性单体,以失水山梨糖醇脂肪酸酯(Span 80)、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(Tween 60)和液体石蜡为油相,采用反相乳液法制备聚合物微球。通过红外光谱仪、热重分析仪、激光粒度仪和扫描电子显微镜等对产物进行表征,研究了微球的溶胀性能、抗盐性能、老化性能、耐温性能和在岩心中的封堵性能。结果表明,聚合物微球具有光滑的球型外貌,粒径为2.82~10.26μm,在270°C开始热分解。微球在达到溶胀平衡后溶胀接近5倍,在高矿化度和高温环境中表现出良好的降滤失性能,抗老化性能良好。在岩心中的封堵降滤失效果较好,微球在大孔隙聚集并有效封堵。

摘要： 本文综述了单分散亚微米级聚合物微球的自由基聚合主要制备方法,包括分散聚合、RAFT分散聚合、乳液聚合和无皂乳液聚合,讨论了溶剂、引发剂、单体、分散剂、乳化剂、搅拌和温度的选择及其对聚合物微球粒径和单分散性的影响以及粒径控制机理。

摘要： 特低渗油藏受优势渗流通道及裂缝等影响,含水快速上升,表现出低采油速度、低采出程度的双低开发特征。试验区自2016年起开展聚合物微球调驱工作,先后经历先导试验、扩大试验和规模推广三个阶段,实施区域阶段递减率可降低5%左右,整体效果明显,但在不同油藏条件、注入条件下的适应性及应用效果具有较大差异。本文在深入剖析开发矛盾基础上,立足一次井网水驱,通过对聚合物微球驱的矿场实践及应用效果总结,形成了较为成熟和完善的提高采收率技术,对同类油藏高含水期稳油控水具有较强的技术借鉴指导意义。

摘要： 聚合物微球作为一种分散型调驱体系,具有注入性好、成本低、配液方便、耐温耐盐性强等优点。本文针对M型聚合物微球体系,开展了膨胀性能、封堵性能、传输运移能力及驱油效果评价。结果表明,M型聚合物微球可在7d内膨胀15~16倍,膨胀倍数不受浓度影响,同时具有良好的封堵性、传输运移能力及增油效果,岩心实验采收率增幅可达16.5%。

摘要： 为了减缓含CO_(2)油气井固井水泥环的腐蚀破坏,延长井筒生产寿命,制备出一种聚合物微球型防腐蚀剂(PSAC),首先对其微观结构进行了表征,然后评价了其抗腐蚀性能,最后初步探讨了其抗腐蚀作用机理。结果表明,微球型防腐蚀剂(PSAC)具有纳米尺度且呈现核-壳结构;PSAC赋予油井水泥石非渗透特性,使得水泥石抗渗性和致密性提高,有效减缓了水泥石腐蚀速率。PSAC通过成膜效应和微球填充效应,提高水泥石基体密实性和抗渗性,减少易腐蚀组份Ca(OH)_(2)初始含量,从而达到提高水泥石抗CO_(2)腐蚀性能的目的。

摘要： 以液体聚硫橡胶为基胶,二氧化硅为补强填料,研究了聚合物微球对聚硫密封剂力学性能及介电性能的影响。通过力学性能试验、耐电压击穿试验,对比了常温,100°C、240 h燃油浸泡及60°C、168 h质量分数为3%NaCl溶液浸泡后密封剂材料的性能变化。结果表明:随着聚合物微球质量分数的增加,聚硫密封剂硬度呈小幅度增长趋势,密度降低,密封剂的介电强度先增大后减小;高温燃油浸泡后,在聚合物微球质量分数为5%时,密封剂材料的介电强度达到最大值,此时其由常温的15.26 kV/mm上升至15.49 kV/mm。质量分数为3%的NaCl溶液浸泡后,密封剂试样硬度、密度均未发生明显变化,介电强度发生大幅度下降;但添加聚合物微球后,试样介电强度的下降幅度变小。

摘要： 储层非均质性与注水剖面不均匀性限制了油藏水驱后的采收率,聚合物微球具备尺寸可控、注入性能好、封堵效率高等优点在油田调驱中取得了良好的应用效果。以丙烯酰胺与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵为单体制备了PAD聚合物微球,通过红外光谱与扫描电镜表征了微观结构与表观形态,研究了模拟地层环境下的调驱性能。实验结果表明,采用反向乳液法制备的微球形状均匀、尺寸均一、球形度好。模拟地层条件下,PAD聚合物微球在32 h后体积膨胀9倍,表现出良好的水化膨胀性能与耐温耐盐能力。调驱实验证明PAD聚合物微球对高中低三种渗透率岩心均有良好的封堵效果,具备良好的应用潜能。

摘要： 为了进一步提高海上低渗透油藏水驱开发后的采收率,将聚合物微球和表面活性剂相结合,研究了一种新型复合调驱技术,并对其驱油效果进行了评价。结果表明:聚合物微球CQ-2具有良好的膨胀性能和封堵性能,推荐其最佳注入质量浓度为3000mg·L^(-1),最佳注入量为0.5PV,其对岩心的封堵率可以达到98%以上。表面活性剂SN-5具有良好的界面活性和驱油效果,推荐其最佳注入质量浓度为2 000 mg·L^(-1),最佳注入量为0.5 PV。聚合物微球和表面活性剂复合调驱体系具有良好的配伍性和驱油效果,使用目标区块储层段天然岩心水驱后,继续注入复合调驱体系,可使采收率继续提高26.0%。

摘要： 采用沉淀聚合法制备了苯胺分子印迹聚合物微球(MIP)和空白分子印迹聚合物微球(NIP),并对其吸附动力学、吸附热力学、选择性吸附性能和再生吸附性能进行了对比,同时进行了Scatchard分析。结果表明,MIP对苯胺具有特异选择性吸附能力,吸附行为属于单吸附层的化学吸附,可多次循环使用,且MIP比NIP具有更高的吸附效率,可用于环境污水中苯胺的选择性吸附。

摘要： 针对海上河流相稠油油田开发中后期采用强注强采开发方式,主力油层砂岩胶结疏松易形成大孔道,指进及窜流现象严重,注入水低效或无效循环的现状,渤海湾秦皇岛32-6油田在常规调剖试验基础上,开展了新型聚合物微球调驱技术的室内研究及矿场试验.结果表明:聚合物微球具有良好注入性和选择性封堵特性,能够运移到油藏深部有效封堵高渗条带及大孔道,调整层内吸水剖面,改变液流方向,扩大水驱波及体积,同时微球在油藏深部缓慢运移过程中,具有一定的驱油作用,显著改善水驱开发效果.聚合物微球调驱技术在油田规模化的整体调驱中得到了较好推广应用,很好解决了海上稠油油田高含水期水驱不均难题,降水增油效果显著,投入产出比在1∶5以上,并且现场施工简单,适于海上油田作业,为海上稠油油田高含水期控水稳油工作深入开展提供了重要意义.

摘要： 针对延长油田特低渗透储层低孔、低渗、部分裂缝发育,含水上升快,开采难度大的特点,实验采用搅拌法制备了不同浓度的聚合物微球.从搅拌速度、反应温度、交联剂浓度、水解度等几个方面进行了微球的影响因素研究,随着搅拌转速的提高,微球的粒径在一定范围内呈现明显减小的趋势,平均粒径减小,粒径分布趋于均匀.随反应温度升高,反应时间增加,微球量及烧瓶壁上黏附的凝胶随之增多,反应过程中需要控制合理的反应温度及反应时间;在一定范围内,随着体系中交联剂用量增加,微球吸水溶胀倍率先增大后减小,微球中CONH2基团摩尔百分比越高,微球体积膨胀倍数越大.封堵及驱油性能评价研究表明,注入微球后,后续水驱压力上升,残余阻力系数和封堵率均较高,封堵能力较好.注入0.5PV微球后,采收率提高了22.7％.在目标区块优选的7口注入井矿场试验,投入产出比1∶1.21,具有良好的调驱效果,为类似油藏开发具有很好的借鉴意义.

摘要： 长庆油田三叠系低渗透主力油藏已进入中高含水期,自然递减加大,平面矛盾突出.随着开发时间的延长,水驱状况和剩余油分布状况日益复杂,油田稳产难度不断加大.如何扩大注水波及体积充分动用剩余油成为深部调驱提高采收率技术的关键.因此,围绕油藏地质与开发特征,以深部调驱扩大波及体积为主要目标,提出了聚合物微球深部调驱提高采收率技术方向.本文从地质因素、微球匹配因素、工艺因素三方面进行了油藏技术适应性分析,同时运用水驱数值模拟与驱替特征曲线等方法对见效规律进行了研究.目前矿场应用效果显著,试验区平均自然递减下降3个百分点,含水上升率下降2个百分点,提高采收率3％,表明该技术在长庆油田低渗透油藏具有一定的推广前景.

摘要： 聚合物微球作为最常用的有机堵水调剖剂的一种,不仅具有良好的堵水效果,而且具有有效期长、不污染地层、施工简单和作业时间短等特点,近年来在堵水调剖中得到很好的应用.为了进一步开展聚合物微球调驱机理研究,需对现场油井注采液中聚合物微球浓度进行准确检测.为此,本文建立了一种高效液相色谱法对油井注采液中的聚合物微球进行定量检测.首先采用紫外扫描对聚合物微球进行了初步分析,选取紫外检测器200nm对聚合物微球进行检测;然后根据微球的性质,设计制备了聚合物微球的专用色谱柱,并对液相色谱条件进行了考察,实现了油井注采出液中聚合物微球和其他干扰物的分离;最终建立了油井注采液中聚合物微球的液相色谱检测方法.方法的线性范围:5～200mg·L-1,最小检出量5mg/L.采用所建立的检测方法,对油井注采液中的聚合物微球进行了实际检测,证明该方法能够很好地排除油田注采液中其他共存物对聚合物微球检测的影响,能够快速、简便、精确的对油井注采液中聚合物微球进行定量检测.

摘要： 渤海B油田为水平井不规则井网注水开发,投产后由于储层非均质性严重,采油速度高,水平井含水迅速上升,水驱效果有待改善.针对这一问题,在对油田各砂体地质油藏条件和开发阶段进行筛选后,选择A53H井组进行聚合物微球深部调驱试验.在调驱方案设计中,对注入粒径、注入压力和段塞尺寸进行了优化和预测,选择了核壳球和纳米球交替注入的方式.方案实施后,注水量保持稳定,注入压力由7.7MPa上升至10.5MPa,充满度由26％上升至72％,视阻力系数及视残余阻力系数增大至1.2,含水率下降5％,初期日增油72m3,截止目前净累增油0.9036×104m3.矿场试验结果表明,聚合物微球深部调驱能够有效解决水平注水井调驱后压力快速升高的问题,扩大水平注采井组波及体积,明显改善开发效果.

摘要： 长庆油田三叠系低渗透主力油藏已进入中高含水期,自然递减加大,平面矛盾突出.随着开发时间的延长,水驱状况和剩余油分布状况日益复杂,油田稳产难度不断加大.如何扩大注水波及体积充分动用剩余油成为深部调驱提高采收率技术的关键.因此,围绕油藏地质与开发特征,以深部调驱扩大波及体积为主要目标,提出了聚合物微球深部调驱提高采收率技术方向.本文从地质因素、微球匹配因素、工艺因素三方面进行了油藏技术适应性分析,同时运用水驱数值模拟与驱替特征曲线等方法对见效规律进行了研究.目前矿场应用效果显著,试验区平均自然递减下降3个百分点,含水上升率下降2个百分点,提高采收率3％,表明该技术在长庆油田低渗透油藏具有一定的的推广前景.

摘要： 安塞油田W区长6段特低渗透砂岩油藏开展加密调整后水驱不均、剩余油较为富集,常规凝胶、体膨颗粒组合调剖工艺堵剂运移性差、作用范围小,多轮次调剖后注水压力升高且效果变差.采用铸体薄片观察及示踪剂监测明确优势通道为0.3～1mm天然裂缝及1～2.6D高渗透带,并研发出形变好、抗压强度高的苯乙烯柔弹长效颗粒及纳米级吸水膨胀聚合物微球,其中纳米级聚合物微球初始粒径为100～800nm,能够运移至油藏深部,膨胀倍数为5～10倍,形成长效颗粒封堵天然裂缝和大孔道、不同粒径聚合物微球调驱孔隙的组合深部调驱工艺,实现不同尺度优势通道堵水调驱,解决了常规调剖运移性差,多轮次后效果差的问题.2015-2017年在W区长6段油藏建立了23个连片井组深部调驱提高采收率先导试验区,调驱后水驱剖面得到明显改善,试验区自然递减率下降7％,含水上升率下降1.5％,效果显著.

摘要： 本文采用无皂乳液聚合法制备一种微纳米级聚合物微球封堵剂,通过扫描电镜进行表征,该产品具有良好的分散性,形状规则,微球尺寸可调.对产品与钻井液配伍性进行了评价,实验结果表明,该亚微米级聚合物微球封堵剂与钻井液配伍性好,具有良好的抗温性和封堵抑制性,能够对泥页岩微裂缝起到有效封堵作用,减少液相侵入地层,维持井壁稳定;由于聚合物微球的尺寸对储层孔喉有较好的匹配性,并且本身具有吸附效应,与其他油层保护剂结合能形成有效的封堵,油层保护实验表明,渗透率恢复值达到90％以上,可作为比较理想的油层保护剂.

摘要： 论文探讨了聚合物凝胶微球在王集油田东区复杂断块油藏调驱矿场试验及取得的认识.根据复杂断块油藏特点及水窜大孔道的认识,开展了聚合物微球尺寸设计、段塞设计、用量设计,并配套设计应用了橇装式在线注入设备.从调驱剂注入压力、地层充满度、油层吸水剖面改善以及油层平面液流转向四个方面分析了试验井效果.矿场试验结果表明,聚合物微球能够实现“注得进、堵得住、可移动”的目的,有效减缓了油藏平剖面矛盾,改善了中低渗透油藏水驱开发效果.配套设计应用的橇装式在线注入设备,能够有效降低调驱技术施工成本,满足了低油价期油藏对低成本调驱工艺技术的需求.

摘要： 沙南油田沙102井区块区域构造处于准噶尔盆地东部隆起北三台凸起北部,沙丘古构造南坡.整体为受岩性控制的北高南低的单斜构造岩性油藏.储层岩性为细-中砂岩、砂砾岩,孔隙类型主要为粒间溶孔,胶结类型为孔隙型,油层孔隙度为19.0％,渗透率为2.68mD,属中低孔隙度、低渗透率、非均质性较强的储层.随着油田不断注水开发,受层内、平面非均质等因素影响,注水沿着层内高渗透层突进,低效、无效注水循环严重,导致油井含水上升速度快,产量递减幅度大,注水开发效率低.针对区块存在的问题,2015年采用“聚合物微球+柔性转向剂SR-3”的组合段塞对注水井进行调驱施工.措施后注水压力上升,吸水状况得到改善,增油降水效果显著,取得了较好的现场应用效果.实践证明,“聚合物微球+柔性转向剂SR-3”的组合段塞设计体系可以有效封堵低渗透油藏水流优势通道,提高油层动用程度,扩大注水波及体积,提升水驱开发效果.

摘要： 本发明涉及一种聚合物空心双层微球的制备方法。该聚合物空心微球采用种子乳液聚合法，将富含酸性基团的单体和其它一些不饱和单体乳液共聚制得酸性的种子乳液，再选择合适的壳单体在酸性核上聚合成壳层，在壳聚合物的玻璃化温度以上，加入尿素对种子进行溶胀，尿素和羧基反应中和羧基产生空心结构，且80~100

摘要： 本发明涉及一种以苯乙烯，丙烯酸脂类为单体合成中空聚合物，并通过溶胶-凝胶法包覆各类无机矿物质的制备方法。其制备方法如下：首先通过乳液聚合合成聚合物核，然后在聚合物核上通过种子聚合形成聚合物中间体，最后在中间体上通过种子聚合形成聚合物壳层，之后通过碱处理形成中空微球；在中空微球基础上通过溶胶-凝胶法包裹无机酸矿物盐或有机硅氧烷等无机矿物质。本发明不需要通过有机溶剂溶解、强酸强碱蚀刻或者高温煅烧去除中空微球模板，制备过程安全，操作简便，并可通过改变核、壳原料来获得不同化学组成的中空微球,通过不同无机矿物质的改性可以提高中空微球在不同场合中的应用。

摘要： 本发明涉及一种聚合物空心双层微球的制备方法。该聚合物空心微球采用种子乳液聚合法，将富含酸性基团的单体和其它一些不饱和单体乳液共聚制得酸性的种子乳液，再选择合适的壳单体在酸性核上聚合成壳层，在壳聚合物的玻璃化温度以上，加入尿素对种子进行溶胀，尿素和羧基反应中和羧基产生空心结构，且80~100

摘要： 本发明属于高分子材料技术领域，特别涉及一种多孔聚合物微球的制备方法和所制多孔聚合物微球的用途。该方法将聚合单体与引发剂一起加入到反应溶剂中，搅拌至聚合单体、引发剂完全分散在反应溶剂中，置于反应釜中，密封；将反应釜置于烘箱中，在一定温度下反应一段时间；反应结束后，自然冷却，过滤反应液，所得产物经无毒易挥发的溶剂洗涤、干燥，得到多孔聚合物微球。该方法简单易行，在毒性较低的溶剂中一步即可制得多孔聚合物微球；避免了其它助剂对产物的污染；反应速度快；可控性强，可以直接合成出具有高比表面积的、不同孔结构的聚合物微球。制备出的聚合物微球堆积性好，其微孔对有机物具有较强的吸附能力。

摘要： 本发明具粒度梯度特性聚合物微球的制备方法，以单体和分散稳定剂为原料，在分散介质中反应制得。分散稳定剂为可聚合环氧树脂分散稳定剂，该可聚合环氧树脂分散稳定剂是以摩尔比例为1.0～1.1:1:1的不饱和羧酸单体、环氧树脂和聚醚多元醇三者反应制得的聚合物分散稳定剂。本发明将具有双键的可聚合分散稳定剂用于制备聚合物微球，聚合物微球粒子的粒径呈梯度分布，区别于现有技术所制得聚合物微球的单分散性或多分散型正态分布，很好地满足了在特定光学领域的应用需要。所制得的聚合物微球稳定性好且持久，不易受外界环境影响。

摘要： 本发明提供一种粒径可控的聚合物微球及其制备的聚合物微球，制造方法，包括以下步骤：①配制含有乳化剂的水相，每100重量份的水中加入乳化剂0.01~0.15重量份；配制含有单体和引发剂的油相，配制含有单体和引发剂的油相，引发剂0.5~5重量份，单体20.0~50.0重量份；②采用膜乳化法，在膜的一侧加压，将油相和水相的混合液压过膜得到均一的乳液，所述油相与水相的体积比为1:3~1:5；③将②形成的乳液在60~100°C条件下聚合反应10~24个小时，得到聚合物微球。解决了原有“混熔法”流程工艺复杂，对于原料、设备及工艺条件要求高，能耗高等问题。技术方案包括将染料溶在油相中，然后与水相混合，在一定压力下，经过膜乳化器乳化后，通过乳液聚合的方法得到彩色微球。

摘要： 本发明提供一种聚羟基脂肪酸酯(PHA)多孔微球的微流控制备方法及其应用，所述制备方法包括以下步骤：(A)将聚羟基脂肪酸酯(PHA)聚合物溶解于有机溶剂配置成聚合物有机溶液，将致孔剂溶于水配置成致孔剂水溶液；(B)将聚合物有机溶液与致孔剂水溶液混合，超声预乳化，形成油包水预乳化体系，作为分散相；(C)将水溶性表面活性聚合物溶于水中得到的水溶液作为连续相；(D)用注射泵进行进样，使两相在T型微流控装置中混合，在T型管中生成聚合物液滴，收集聚合物液滴；(E)去除聚合物液滴中的有机溶剂，固化、冻干，得到所述多孔聚合物微球。本发明方法能得到尺寸均一、形貌可控的用作细胞载体支架或药物递送系统的多孔微球。

摘要： 本发明公开了一种制备聚合物微球的方法及得到的聚合物微球与应用，其中，所述方法利用悬浮聚合进行，将可聚合单体、交联剂、引发剂和发泡剂的混合油相体系加入水系分散体系中，混合形成悬浮体系，然后加热聚合，得到所述聚合物微球。所述聚合物微球可以在热处理后应用于涂料组合物中。当将本发明所述聚合物微球在热处理后用于涂料时，可使涂料密度减少30％‑50％，涂布率增加30％‑50％，在经济效益上可节省涂料使用成本的10‑40％。

摘要： 本发明属于高分子材料技术领域，特别涉及一种多孔聚合物微球的制备方法和所制多孔聚合物微球的用途。该方法将聚合单体与引发剂一起加入到反应溶剂中，搅拌至聚合单体、引发剂完全分散在反应溶剂中，置于反应釜中，密封；将反应釜置于烘箱中，在一定温度下反应一段时间；反应结束后，自然冷却，过滤反应液，所得产物经无毒易挥发的溶剂洗涤、干燥，得到多孔聚合物微球。该方法简单易行，在毒性较低的溶剂中一步即可制得多孔聚合物微球；避免了其它助剂对产物的污染；反应速度快；可控性强，可以直接合成出具有高比表面积的、不同孔结构的聚合物微球。制备出的聚合物微球堆积性好，其微孔对有机物具有较强的吸附能力。

摘要： 本发明具粒度梯度特性聚合物微球的制备方法，以单体和分散稳定剂为原料，在分散介质中反应制得。分散稳定剂为可聚合环氧树脂分散稳定剂，该可聚合环氧树脂分散稳定剂是以摩尔比例为1.0～1.1:1:1的不饱和羧酸单体、环氧树脂和聚醚多元醇三者反应制得的聚合物分散稳定剂。本发明将具有双键的可聚合分散稳定剂用于制备聚合物微球，聚合物微球粒子的粒径呈梯度分布，区别于现有技术所制得聚合物微球的单分散性或多分散型正态分布，很好地满足了在特定光学领域的应用需要。所制得的聚合物微球稳定性好且持久，不易受外界环境影响。