环化

摘要： 以廉价易得的取代酸为原料,经取代、硝基还原、氨基磺酰化、炔基格氏试剂加成和羰基化环化反应合成了13个5-炔基噁唑啉-2-酮类化合物,收率为10.6%~71.8%。产物结构经^(1)H NMR和^(13)C NMR确证。

摘要： 目的:获取活性高、稳定性好的工业脂肪酶。方法:利用哺乳动物细胞和大肠杆菌分别表达Butelase 1和梳棉状嗜热丝孢菌脂肪酶(Thermomyces lanuginosus lipase,TLL),通过Flag亲和层析和His亲和层析柱进行纯化;通过纯化的Butelase 1连接酶对重组TLL(rTLL)进行末端连接,以形成首尾相连的环状TLL(cTLL),通过测定rTLL和cTLL活性、热稳定性、蛋白酶稳定性、抗热聚沉能力等,研究环化处理对脂肪酶的影响。结果:纯化后cTLL与rTLL的比活基本相当;70°C下处理180 min,cTLL大部分可保持可溶状态,相同条件下线性蛋白TLL几乎完全沉淀或降低;环化后的脂肪酶cTLL粒径均一、分子量分布均匀,具有更稳定的蛋白特性。结论:Butelase 1可有效地环化梳棉状嗜热丝孢菌脂肪酶,环化后的蛋白酶酶活未改变,热稳定性大大提高,蛋白特性更好。

摘要： 报道了一种简单、经济、高效制备多取代吡咯化合物的方法.以对甲基苯磺酰甲基异腈和炔酮为反应原料,通过对叔膦催化剂、反应溶剂、温度、催化剂用量等反应条件的优化,以优良的化学收率(71%~95%)制备得到一系列含有不同取代基的多取代吡咯化合物,为该类化合物的合成提供了新路径.

摘要： 以5-甲氧基-4-(1-甲基-4-甲氧基哌啶)-2-氨基苯甲酸甲酯(1)为原料,通过环合、氯化、胺化3步反应合成凡德他尼,总收率48.11％.其结构经XRD,1H NMR和HR-MS(ESI)表征.单晶结构分析表明:凡德他尼晶体(CCDC:2026012)属于单斜晶系和P21/c空间群.

摘要： C-N键广泛存在于药物、天然产物和功能材料中,而氮中心自由基在C-N键的构建中起到关键作用.但是,与广泛使用的碳中心自由基相比,氮中心自由基由于缺乏实用简便的产生方法而尚未得到充分研究.因此,发展高效的氮中心自由基引发反应迫在眉睫.在过去的几年里,得益于可信赖且可控制的自由基化学的兴起,可以通过热分解、氧化剂促进、金属盐催化或电催化来产生氮中心自由基.1,n-烯炔环化不仅可以一步反应同时构建形成两个或多个新的化学键,而且可以高选择性引入各种外部官能团,被认为是构建复杂环状化合物必不可少的方法.传统上,通过贵金属(例如Au、Pd、Rh、Ru等)和/或引发剂介导/催化来实现1,n-烯炔环化反应.1985年,Curran和他的同事报道了具有里程碑意义的工作,该方法通过碘代烯炔类化合物的分子内自由基串联环化反应实现了(±)-hirsutene的简洁全合成.受该工作的启发,并伴随着现代合成技术的发展,自由基启动的1,n-烯炔环化由于反应条件温和、具有较高的官能团兼容性、原子利用率高、通常不使用化学计量的金属催化剂和/或有毒引发剂,因而受到化学家们越来越多的关注.在此背景下,化学工作者已经开发了多种氮中心自由基启动的1,n-烯炔类化合物环化反应的方法.然而,据我们所知,目前还没有专门针对该主题的综述,因此本文及时进行总结分析.迄今为止,氮中心自由基启动的1,n-烯炔环化反应大概分为三种途径:(1)氮中心自由基选择性的与1,n-烯炔的C=C键进行加成反应,然后通过分子内环化以生成烯基自由基中间体,最后借助进一步环化反应、氢原子攫取或自由基偶联以得到最终产物;(2)涉及到氮中心自由基与1,n-烯炔的C≡C键的选择性加成反应、分子内环化及氧化脱氢;(3)借助分子内原位生成的氮中心自由基来启动的,随后经过两次分子内环化、单电子转移氧化及脱氢反应转化为最终产物.本文将依据氮中心自由基的类型,分为硝基自由基、叠氮自由基和酰胺自由基进行讨论,并将重点放在生成氮中心自由基的方法及其环化模式、相关反应机理以及存在的挑战上.

摘要： 本文报道了电化学催化条件下,以2-氨基苯酚为原料,在室温和无氧化剂存在的条件下,经氧化环化反应以中等产率得到了酚恶嗪酮类化合物。目标产物经核磁和高分辨质谱进行了表征,并提出了可能的反应机理。该方法具有操作简便、原子经济性高和绿色环保等优点,为此类化合物的构建提供了一种绿色、经济的合成方法。

摘要： 介绍一种由6-羟基己酸制备ε-己内酯的方法,该方法是将6-羟基己酸经过甲醇酯化得到6-羟基己酸甲酯、然后以γ-Al2 O3为催化剂,6-羟基己酸甲酯经过环化转化成ε-己内酯,并研究了醇酸比、催化剂用量、温度对酯化率的影响,考察了环合温度对己内酯选择性的影响.最终确定:6-羟基己酸在醇酸比(质量比)为3、温度为55°C、催化剂用量为2.5％(相对于6-羟基己酸的质量而言),环合温度为320°C的条件下ε-己内酯选择性高达75.6％.

摘要： 氧杂环丁烷作为一类饱和四元环醚类化合物,不仅是重要的有机合成中间体,也是天然和合成的具有抗癌、抗HIV、抑制谷氨酰胺合成酶等多种生物或药物活性化合物分子结构中的重要活性单元.因此,发展氧杂环丁烷骨架的有效合成方法非常重要.本文以分子内形成C—C键的环化反应、分子内形成C—O键的Williamson醚化反应、烯烃和醛酮[2+2]光环加成反应(Paternò-Büchi反应)、过渡金属催化的形式[2+2]环加成反应、硫叶立德介导的环氧乙烷扩环反应和C—H键氧化环化反应等方面较系统综述了近5年内关于氧杂环丁烷合成方法的新进展.希望本文能为致力于发展构建氧杂环丁烷骨架的有机合成化学家提供一些有价值的信息,以便促进氧杂环丁烷合成方法的发展及应用.

摘要： 多聚氮杂环化合物在有机合成、药物化学以及材料化学等领域具有重要的作用.人们已经在多聚氮杂环的修饰和可控转换领域取得了诸多突破性的研究成果.在多种多聚氮杂环转换反应中,脱氮是一类重要反应,可以快速地构建其他氮杂环或者C?N键.通常而言,多聚氮杂环化合物更易于脱氮形成金属卡宾中间体,继而发生后续串联或环化反应,但涉及自由基中间体的多聚氮杂环脱氮反应尚未得到充分关注和研究.在过去几年中,得益于现代合成手段如有机光化学合成、有机电化学合成和有机光电合成等的革新,自由基化学得到快速发展,建立了很多多聚杂环脱氮自由基串联反应,为高度复杂的杂环骨架或具有复杂杂环体系的天然产物提供了一条通用且便捷的合成路径.光催化剂在有效地将可见光中的能量转移至非吸收化合物方面的应用越来越受到关注,该方法可温和而有效地生成自由基,以新的方式形成化学键.此外,啉钴与卟啉铁催化剂在多聚杂环的脱氮反应中亦展现出较好的催化性能.本文综述了多聚氮杂环的脱氮自由基转化(C?N键的构建)领域的最新进展,重点讨论了脱氮生成自由基的方法与串联模式和反应机理,分析了存在的挑战.本文还根据反应底物的类别从四个模块展开讨论:(1)苯并三嗪和苯并噻三嗪的自由基脱氮串联反应;(2)苯并三氮唑的自由基脱氮串联反应;(3)吡啶三氮唑与四氮唑的脱氮反应;(4)3-氨基吲唑的自由基脱氮反应.综上,研究者们通过多聚氮杂环的脱氮自由基转化(C?N键的构建)的方法合成了一些重要的药物分子及其前体,并证明了该方法具有潜在的应用价值.未来,将多聚氮杂环脱氮反应应用于活性天然产物合成与修饰是非常可行的.

摘要： 以1,5-二氟-2,4-二硝基苯和3,4,5-三甲氧基甲苯为起始原料,经环化、甲基化、硝化和去甲基化反应,合成了一种新型杯芳烃衍生物,其结构经1 H NMR,13 C NMR和元素分析表征.

摘要： 本文对卤化烷基铝-卤代烃体系下的聚双烯烃环化进行了广泛的研究,除对顺丁胶的环化进行深入研究外,又将其扩展到一些以丁二烯为主的共聚物(如丁戊共聚物、丁苯胶)的环化研究上,同时尝试进行了更难以环化的聚氯丁胶的环化合成,还进行了使用稀土催化剂从丁二烯、异戊二烯单体出发的环化/环聚反应的探索研究,均取得一定进展.本文将就有关这些工作做一简要综述.

摘要： 本文在三中心氢键诱导下大环芳酰胺一步合成中，首次发现了非平面刚性的环[8]芳酰胺。探讨了一步环化反应温度和浓度对其产率的影响，并采用五聚体二胺和三聚体酸缩合的成环策略，将产率提高到75％。

摘要： 通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响,通过实验最终得到提高合成假性紫罗兰酮收率的较佳反应条件.

摘要： 通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响,通过实验最终得到提高合成假性紫罗兰酮收率的较佳反应条件.

摘要： 通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响,通过实验最终得到提高合成假性紫罗兰酮收率的较佳反应条件.

摘要： 通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响,通过实验最终得到提高合成假性紫罗兰酮收率的较佳反应条件.

摘要： 本发明提供对有害节肢动物具有优异的防除效果的式(I)表示的化合物或其氮氧化物、以及含有该化合物等的有害节肢动物防除组合物、施用该化合物等的有害节肢动物的防除方法。[式中，Q表示式Q1所示的基团等，Z表示氧原子等，A1表示CR4a等，A2表示氮原子等，B1表示氮原子或CR6a等，B2表示CR1等，B3表示氮原子或CR6c等，B4表示氮原子或CR6d等，R1表示C1－C6链式烃基等，R2表示C1－C6烷基等，R3a、R3b和R3d分别相同或不同，表示C1－C6链式烃基等，R4a、R6a、R6c和R6d分别相同或不同，表示C1－C6链式烃基等，n表示0、1或2。]

摘要： 本文公开了式I的化合物、和/或式I的化合物的立体异构体、稳定同位素、或药学上可接受的盐或溶剂合物；以及这些化合物的治疗用途，所述化合物是在转染期间重排(RET)相关疾病(如RET相关癌症)的治疗中潜在有用的RET的抑制剂。

摘要： 本发明属于基因工程技术领域，尤其涉及一种AEP环化酶在大肠杆菌中的融合表达方法、AEP环化酶环化能力鉴定方法及其应用。本发明通过在大肠杆菌中利用不同的融合标签进行融合表达，之后通过移除融合标签得到表达量较高的AEP环化酶，其表达量为0.36±0.05mg/mL，高于原先文献报道的1.8mg/L。本发明采用一种新的方式验证AEP环化酶的环化能力，通过构建一种串联底物，选取能够较好的在SDS‑PAGE中观察到并且具备环化的可能性的蛋白为底物，并构建包含TEV蛋白酶的底物序列的串联底物，根据蛋白酶切割后底物大小的变化或者条带数量来鉴定是否环化，操作简单、方便，实用性强。

摘要： 本发明提供全氟二氧戊环化合物的稳定化方法，该方法包括：使包含全氟二氧戊环化合物的组合物中存在醌化合物，其中，上述全氟二氧戊环化合物为选自通式(1)表示的全氟二氧戊环化合物及通式(2)表示的全氟二氧戊环化合物中的1种以上，上述醌化合物为选自通式(3)表示的醌化合物及通式(4)表示的醌化合物中的1种以上。(式(1)中，Rf

摘要： 公开杂环化合物、包括杂环化合物的组合物和包括杂环化合物的有机发光器件。所述杂环化合物由式1表示，其中，X

摘要： 本发明属于基因工程技术领域，尤其涉及一种AEP环化酶在大肠杆菌中的融合表达方法、AEP环化酶环化能力鉴定方法及其应用。本发明通过在大肠杆菌中利用不同的融合标签进行融合表达，之后通过移除融合标签得到表达量较高的AEP环化酶，其表达量为0.36±0.05mg/mL，高于原先文献报道的1.8mg/L。本发明采用一种新的方式验证AEP环化酶的环化能力，通过构建一种串联底物，选取能够较好的在SDS‑PAGE中观察到并且具备环化的可能性的蛋白为底物，并构建包含TEV蛋白酶的底物序列的串联底物，根据蛋白酶切割后底物大小的变化或者条带数量来鉴定是否环化，操作简单、方便，实用性强。

摘要： 公开一种由下述化学式1表示的杂环化合物、包括该杂环化合物的发光元件及包括所述发光元件的电子装置：针对所述化学式1的说明参照在本说明书记载的内容。

摘要： 本发明公开了一种由二醇化合物脱水环化制备1,4‑二氧六环化合物的方法。该方法在离子液体中进行，离子液体既作溶剂又作催化剂，无其他过渡金属催化剂，反应条件温和，无副产物，后处理过程简单，具有很强的工业应用价值。

摘要： 本发明涉及有机合成技术领域，本发明提供了一种由芳香杂环化合物制备取代芳香杂环化合物的方法，通过选择光催化剂PTCDA/g‑C3N4作为反应的催化剂，利用其具较强热稳定性和光稳定性的特点，在省略强氧化剂使用的情况下，只需在空气或氧氛围中，便可诱导自由基加成反应的进行，从而实现了由芳香杂环化合物制备取代芳香杂环化合物；由于反应中省略了强氧化剂的使用，降低了反应对设备的腐蚀性。

摘要： 本发明公开了环状烯烃的三氟甲基化串联环化螺环化合物的合成方法，通过一价铜离子催化，2‑吡啶甲酰胺为配体，Tongi试剂为三氟甲基源，在一定温度下，通式I化合物在有机溶剂中搅拌反应得到目标产物；本发明通过简单的烯烃三氟甲基化的策略得到串联螺环化目标产物，该反应中原料通过设计，两步到三步合成，并且此反应通过简单的加热，避免贵重、有毒金属以及强氧化剂的使用，较有效地得到多种烯烃三氟甲基化串联螺环化合物。