环加成

摘要： 降冰片烯结构作为一类独特的母核存在于众多的有机分子、药物分子和材料分子中。近年来,钯/降冰片烯协同催化已成为从易得的原料中构建多官能化芳烃的一种独特方法。阐述了通过环加成和超碱锂化制备降冰片烯及其衍生物的方法,对降冰片烯及其衍生物在过渡金属催化下的远程C—H活化以实现不同种类芳烃官能团化的应用做出了介绍,降冰片烯作为瞬时媒介最终实现了芳烃和烯烃化合物邻位、间位和对位的C—H官能团化。同时阐述了C—H活化过程中从零价钯到二价钯催化剂的发展历程,并对有无导向基团参与的协同C—H键活化反应做出了讨论。

摘要： 以Sc(OTf)_(3)为催化剂,研究了C、N-二芳基硝酮与供-受体环丙烷进行的[3+3]环化反应,合成了6个多取代1,2-噁嗪烷类化合物,并经核磁共振氢谱和碳谱进行了表征。该方法有着良好的底物适用性,为构建多取代1,2-噁嗪烷的一种有效合成方法。

摘要： 通过一锅法反应实现了2-硝基苯并呋喃和邻巯基苯甲醛的去芳构化[4+2]环加成/亚硝酸消除/氧化过程,合成了一系列硫代黄酮衍生物,产物收率高达67％,化合物结构经1 H NMR,13 C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证.

摘要： 以α-(1,2-亚乙基)酰胺和端炔发生[4+1]环合反应,高效合成了一系列螺环类吡咯啉-2-酮类化合物,其结构经1 H NMR,13 C NMR和HR-MS(ESI)表征,并对该反应机理进行了探讨.该合成方法具有底物适用范围广泛,操作简单,条件温和以及收率高等优点.

摘要： 以烟酸为碳源和氮源,氢氧化钾为活化剂,通过高温碳化制备了一种氮掺杂多孔活性碳材料.通过BET、XRD、XPS、SEM和元素分析对催化剂进行表征,结果表明该催化剂具有高比表面积和高含氮量.研究了其在CO2和氧化苯乙烯环加成反应中的催化性能,在无溶剂、温和条件下可高效催化转化CO2,最佳反应条件为1 bar、100°C和8 h,氧化苯乙烯转化率达到92.5％.

摘要： 氧杂环丁烷作为一类饱和四元环醚类化合物,不仅是重要的有机合成中间体,也是天然和合成的具有抗癌、抗HIV、抑制谷氨酰胺合成酶等多种生物或药物活性化合物分子结构中的重要活性单元.因此,发展氧杂环丁烷骨架的有效合成方法非常重要.本文以分子内形成C—C键的环化反应、分子内形成C—O键的Williamson醚化反应、烯烃和醛酮[2+2]光环加成反应(Paternò-Büchi反应)、过渡金属催化的形式[2+2]环加成反应、硫叶立德介导的环氧乙烷扩环反应和C—H键氧化环化反应等方面较系统综述了近5年内关于氧杂环丁烷合成方法的新进展.希望本文能为致力于发展构建氧杂环丁烷骨架的有机合成化学家提供一些有价值的信息,以便促进氧杂环丁烷合成方法的发展及应用.

摘要： CO2的催化转化是实现碳减排的重要手段.金属有机框架ZIF-8可催化CO2与环氧化合物环加成制备环状碳酸酯.为通过缺陷工程提高ZIF-8的催化活性,将其在200°C、空气气氛热处理7 h.用SEM、TEM、XRD、FT-IR、UV和XPS对材料进行表征.结果表明,热处理消除了部分有机配体2-甲基咪唑,在ZIF-8中产生大量缺陷,使更多的Zn活性位点暴露在表面.以CO2与环氧氯丙烷环加成为模型反应,考察缺陷工程对催化活性的影响,并对反应条件进行优化.结果表明,与ZIF-8相比,缺陷ZIF-8(DZIF-8)的催化活性大幅提高,在100°C、3.0 MPa、DZIF-8用量50 mg、环氧氯丙烷6 mL条件下反应16 h,环氧氯丙烷完全转化.DZIF-8重复使用6次后,环氧氯丙烷转化率下降到89.1％,显示出较高的稳定性.

摘要： 以苦参碱为原料,经Vilsmeier-Haack反应、环加成反应和酰化反应合成了一系列嘧啶并苦参碱衍生物(2,3a～3k),其结构经1H NMR、13C NMR和HR-MS(ESI)表征.采用MTT法测定了化合物2和3a～3k对人宫颈癌(HeLa)和人乳腺癌(MCF-7)瘤株的体外抑制活性.结果表明:2对人宫颈癌(HeLa)细胞的抑制活性最好,IC50值为4.571μmol·L-1,但弱于顺铂(3.652μmol·L-1);3h对人乳腺癌(MCF-7)细胞的抑制活性最好,IC50值为3.650μmol·L-1,与顺铂(3.506μmol·L-1)相当.

摘要： 利用铜离子负载的活性炭催化炔和叠氮的环加成(AAC)反应,快速构建了一个2-烷氧基-2-(1,2,3-三唑-1-基)乙酰胺小分子化合物库,并进行了杀菌和杀虫活性的筛选.该方法通过过滤的方式除去铜离子,反应液可以直接用于活性的筛选,实现化合物库的自动合成和高通量筛选.初步活性筛选表明化合物在2μg.mL-1浓度下,对蚊幼虫有很好的杀虫活性.

摘要： 本发明提供一种聚合物组合物，其包含呈共聚形式的一种或多种具有烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、硫代烷基或硫代芳基环丁烯环取代基的可加成聚合的芳基环丁烯单体A、一种或多种芳香族可加成聚合的第二单体和一种或多种可加成聚合的选自以下的单体：一种或多种含有氮杂环的第三单体、一种或多种可加成聚合的第四单体，如丙烯酸正丁酯，或两种单体中的一种或多种。所述聚合物组合物可以用于制备具有改良的柔韧性的薄膜或涂层。还提供用于制备聚合物组合物的方法。

摘要： 提供可以同时实现下述效果的环氧烷烃加成物的制造方法和这样的环氧烷烃加成物：可以以从小规模至大规模中的任意规模连续制造环氧烷烃加成物；此外，可以高精度地控制加成反应时的温度和压力，作为结果可以连续制造无着色、分子量分布窄的高品质的环氧烷烃加成物。使用具有内径为0.05~3.5mm的流路的微流式反应器，向该流路以液体状态连续供给规定量的环氧烷烃和规定量的具有活性氢原子的有机化合物，在该流路的温度为70~200°C、该流路的供给口的压力为1~10MPa的条件下使其通过并反应，由此制造环氧烷烃加成物。

摘要： 本发明提供一种三氟丙酮酰氟二聚体的制造方法，该方法具有：使六氟环氧丙烷与醛类反应的反应工序。

摘要： 本发明公开了2'‑羟基‑α,β‑不饱和酮与1,3‑二烯环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法，属于有机化学技术领域。采用2'‑羟基‑α,β‑不饱和酮1与1,3‑二烯2作为原料，在手性四苯并环辛四烯类配体或手性联萘酚类配体、硼酸三苯酯和分子筛存在下，发生环加成反应得到光学活性环己烯类化合物3。本发明合成方法具有以下优势：底物适用性广，反应原料易得，催化剂结构新颖，催化剂用量少，催化效率高，反应条件温和，后处理简单，得到的活性环己烯类化合物对映选择性(高达99％ee)和非对映选择性(endo/exo高达20/1)均非常优秀。

摘要： 本发明涉及催化剂技术领域，公开了一种用于CO2与环氧化合物环加成反应的分子晶态催化剂,其化学式为{[Zn2(btca)2(ttz‑NH2)]·3solvents}n，其中btca2‑为5‑羧酸苯并三氮唑二价阴离子，ttz‑NH2为5‑氨基四氮唑，3solvents为3个溶剂分子。该分子晶态催化剂可作为催化剂用于常温常压下CO2与环氧化合物环加成反应，具有制备工艺简单、催化活性高，选择性好，稳定性好的优点，在CO2与环氧化合物环加成反应方面具有巨大的潜在应用价值。

摘要： 本发明公开了一种基于联烯酸酯的[3+2]环加成合成手性五元碳环嘌呤核苷的方法，属于有机化学中不对称合成领域。以α‑嘌呤取代的丙烯酸酯1和联烯酸酯2为原料，以手性STICP为催化剂，反应后得到手性五元碳环核苷3，反应对映选择性好，收率中等至优秀。手性五元碳环核苷3在硼氢化钠条件下还原得到单醇五元碳环嘌呤核苷4，接着再采用DIBAL‑H还原得到二醇五元碳环嘌呤核苷5。

摘要： 本发明公开了通过脱芳构化环加成合成手性稠合多环莨菪烷的方法，属于有机合成技术领域。以环状亚胺叶立德1和硝基苯并呋喃2为原料，在铜盐和轴手性双膦催化下，通过不对称1,3‑偶极[3+2]环加成反应得到手性稠合多环莨菪烷类化合物3。该方法具有高非对映选择性、高对映选择性的优点，产物同时具有连续的四个手性中心，为手性稠合多环莨菪烷提供了一种简便的合成途径。

摘要： 本发明公开了一种环加成合成手性异噁唑环及碳环核苷类似物的方法，属于医药中间体技术领域。以手性嘧啶环丙烷1和亚硝基芳烃2或芳基烯醇醚5为原料，在不同路易斯酸催化剂作用下，有机溶剂中反应，分别得到手性异噁唑环核苷类似物3或碳环核苷类似物6，反应可克级规模进行；当路易斯酸催化剂为MgI

摘要： 本发明属于有机反应催化剂技术领域，具体公开了一种SAPO‑34分子筛作为二氧化碳环加成环氧氯丙烷制环状碳酸酯反应催化剂的应用。本发明创新的提出了以SAPO‑34分子筛作为二氧化碳环加成环氧氯丙烷制环状碳酸酯反应催化剂，尤其是选用Zn掺杂SAPO‑34分子筛作为催化剂时，加入N,N‑二甲基甲酰胺，碳酸环氯丙烯酯转化率提升明显，具有较高的转化率，可达93％。

摘要： 本发明提供了一种通过路易斯酸催化[3+2]环加成反应合成螺环类化合物的方法，包括步骤：于有机溶剂中，在路易斯酸催化下，氮杂二烯化合物Ⅰ和乙烯基环丙烷化合物Ⅱ发生[3+2]环加成反应，得到螺环类化合物Ⅲ。本发明的方法通过一种新的乙烯基环丙烷活化方法，从而使苯并呋喃氮杂二烯烃或吲哚类氮杂二烯烃类底物的范围扩大，生成更为复杂的螺[苯并呋喃‑环戊烷]和螺[吲哚‑环戊烷]类化合物。本发明的通过路易斯酸催化的[3+2]环加成反应制备螺环类化合物的方法，具有操作方便，底物适用范围广泛，反应原料廉价易得等优点。