氧化脱硫

摘要： 新型碳基材料具有大的比表面积和可调的孔径分布等优势,是极具潜力的吸附及催化材料,近年来在深度脱硫领域中的应用越来越广泛。综述了碳基复合材料在催化加氢、吸附、催化氧化等领域脱除大分子硫化物的研究进展。在催化加氢方面详述了碳材料与传统催化剂复合后对电子结构的调整以及对加氢脱硫活性、选择性的影响;在吸附脱硫方面重点阐述了碳材料的制备及杂原子掺杂改性后作为吸附剂的优缺点;在氧化脱硫方面概述了碳基复合材料作为氧化剂和催化剂的机理研究。最后结合碳材料脱硫现状提出目前有待解决的主要问题,以期为碳基复合材料深度脱硫技术的开发提供参考。

摘要： 以有机氨功能化的SBA-15为载体,制备过渡金属取代的磷钼酸(PMo_(11) M,M=Fe,Co,Cu)负载型催化剂。利用XRD、FT-IR、BET、TEM、TG等手段对催化剂结构进行表征,结果表明,过渡金属成功负载到载体SBA-15上;催化剂的整体结构没有发生明显改变,催化剂活性组分均匀地分散在介孔SBA-15的表面和孔道中。结合XPS数据和氧化脱硫实验结果,发现催化剂表面的氧空位,可以活化活性氧物种,有助于催化剂脱硫性能的提升。以二苯并噻吩(DBT)为底物,进行氧化脱硫反应,考察引入的过渡金属对催化剂结构的改变和催化活性的影响。得到Co取代催化剂(PMo_(11) Co-NH_(2)-SBA-15)的脱硫效果最好,DBT的转化率达到91.15%。PMo_(11) Co-NH_(2)-SBA-15催化剂具有良好的循环稳定性。

摘要： 化石燃料燃烧带来的硫排放将导致酸雨的产生,因而实现燃油深度脱硫显得至关重要。多酸(POM)基共价有机骨架材料具有氧化还原性、可调的亲疏水性、可循环再生等特点,被认为是燃油氧化脱硫的一种优异催化材料。本实验在科研成果的基础上创新设计了一个综合实验。通过离子交换法将强氧化型多酸分子(NH_(4))_(5)H_(6)PMo_(4)V_(8)O_(40)(简写为PMo_(4)V_(8))引入共价有机骨架(COF),合成了一种多酸基共价有机骨架材料(POM@EB-COF,EB代表溴化乙啶)。利用X射线衍射、红外光谱、元素分析等表征手段对材料结构进行解析。以含有二苯并噻吩的十氢萘作为模型燃油,体系中通入氧气,在PMo_(4)V_(8)@EB-COF固体材料表面进行二苯并噻吩的氧化反应,考察其氧化脱硫性能。研究结果表明,以PMo_(4)V_(8)@EB-COF作为氧化脱硫催化剂,反应温度为100°C,反应时间2.5 h,二苯并噻吩(DBT)的转化率达96.6%,DBT氧化产物砜的选择性达100%,PMo_(4)V_(8)@EB-COF展现出优异的催化性能。本实验涉及多个化学二级学科的知识要点,普及了合成化学与绿色化学的理念,也适用于模块化实验教学以满足不同教学要求,提高了学生的创新意识和综合能力。

摘要： 采用量子化学方法(B3LYP+D3)计算了钨氧化物以双氧水为氧化剂,催化氧化燃料油中芳烃硫化物的反应历程,讨论钨的配位结构对氧化脱硫反应机理的影响。采用简化模型如四配位的H_(2)WO_(4)模拟含氧空位的钨氧化物,六配位的H_(5)WO_(6)^(-)模拟完美晶体中的钨氧化物。对H_(2)WO_(4)提出了两种可能的反应方式,一种是钨氧化物、双氧水和硫化物的协同反应,另一种方式是钨氧化物先与双氧水反应生成超氧化物,然后再与硫化物反应。从几何结构及能量分析得出,四配位的H_(2)WO_(4)更有利于双氧水活化并与硫化物进行协同反应,从而表现出优异的氧化脱硫性能,而H_(5)WO_(6)^(-)因空间位阻难以达到。

摘要： 近些年来,随着节能减排力度的加大,工业生产不断节能环保化,各国对燃料油中的硫含量标准要求也越来越高。目前脱硫的方法较多,本文主要介绍近年来国内外燃料油脱硫的研究进展,概述了三大类技术,氧化脱硫技术(使用过氧化氢、空气和固体氧化剂)、吸附脱硫技术(碳基材料、分子筛和金属有机骨架材料)、离子液体脱硫技术和生物脱硫技术的脱硫机理,并对其进行分析评价以及对未来的展望。

摘要： 综述了目前常用的各种催化氧化脱硫工艺的氧化剂和催化剂,并对其进行评价以及对未来的展望。绿色燃料油的生产对于减少环境污染和保护生态环境具有重大的意义。为了完全满足硫含量标准的新要求,必须有效地从燃料油中去除含硫化合物(例如噻吩及其衍生物)。相比于高投资成本、反应条件苛刻的加氢脱硫(HDS),氧化脱硫(ODS)具有反应条件温和、操作条件温和、脱硫效率高等优点。

摘要： 加氢脱硫技术仍然是目前燃料油脱硫工艺中的主流应用技术,但由于加氢工艺的应用限制,近年来非加氢脱硫技术得到了广泛研究,其中生物脱硫、渗透汽化脱硫、萃取脱硫、氧化脱硫和吸附脱硫等技术都备受关注。这些非加氢脱硫技术各有优势,但又因其各具弊端,难以实现大面积工业应用和推广。目前国内外脱硫技术的发展,是在现有以催化加氢脱硫技术为主的基础上,开发可降硫的催化剂和添加剂(助剂)以及继续深入研究非加氢脱硫等其他技术。

摘要： 文章设计了一种三维大孔磷钨酸/SiO_(2)复合材料。采用红外光谱、扫描电子显微镜和氮气吸附-脱附仪对其结构进行表征,以双氧水为氧化剂,优化条件下模型油中有机硫化物的优化脱硫率可以达到99%以上,采用浓度法计算催化剂氧化反应表观活化能。该技术有望作为加氢脱硫的补充,实现低硫燃油的清洁生产。

摘要： 采用简单的一锅法合成了一类氨基修饰的磁性MIL-101(Cr)载体固载下的Keggin型多酸催化剂,即Fe3O4@MIL-101-PMoW(简称FeCuP),通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附等温(BET)以及振动样品磁强计(VSM)等手段对其组成、形貌等进行表征。采用该催化剂催化以空气中的氧气为氧化剂、以二苯并噻吩(DBT)为硫源的正十二烷模拟油样。结果表明,多酸具有较好的脱硫效果,随着多酸活性组分的引入,在最优反应条件下,FeCuP催化氧化模拟燃油中DBT的脱硫率可在75 min内达到100%。此外,磁性材料的修饰可大大增加FeCuP催化剂的回收率,采用简单的外加磁场即可实现催化剂的回收与再利用,重复使用10次以上仍保持95%以上的脱硫率。FeCuP催化剂在脱硫率以及重复使用次数上的明显优化满足了当今脱硫工业化的使用要求,具有较大的利用及推广价值。

摘要： 燃油中硫化物燃烧导致一系列环境与健康问题,为了实现燃油在温和条件下深度脱硫并保证油品质量,文中研究设计了一套分相装置,并以O_(3)为氧化剂、低共熔溶剂(DES)为萃取剂,建立燃油氧化-萃取脱硫分相反应新体系。通过响应曲面模型考察体系脱硫性能,实验结果表明:以四丁基溴化铵(TBAB)/乙酸为萃取剂,在反应温度为室温(25°C),单次O_(3)通入量为0.025 g,萃取剂与燃油体积比为1时,萃取-氧化循环3次后,模拟油品脱硫率为98.66%,符合最新法规要求。研究提出基于分相法的臭氧化-萃取脱硫新体系,在实现油品常温常压深度脱硫的同时,有效避免了臭氧与油品直接接触所造成的油品质量下降问题。

摘要： 随着人民日益增长的物质生活质量提高,燃油汽车已经普及至家家户户,2011全球燃油汽车保有量已超过十亿量.燃油含有含硫、氮等元素的杂质,燃油发动机燃烧排放给环境所带来严重的危害.降低汽油中硫化物的含量,就能从根本上缓解空气污染,因此,各国纷纷制定严苛的法律法规限制油品中的含硫量,近年来关于杂多酸催化剂的制备及其氧化脱硫研究的方向成为热点.氧化脱硫技术是一种较高效的脱硫技术.叙述了金属杂多酸型、负载型杂多酸、杂多酸离子液体型和杂多酸季铵盐型催化剂,简述了各种杂多酸催化剂的特点及脱硫效果,杂多酸催化剂的特殊性能.

摘要： 氧化脱硫技术以其反应条件温和、脱硫率高、投资低等诸多优点日益受到研究者的关注,成为一种非常有发展前景的燃料油深度脱硫技术.本文从脱硫用氧化剂角度兼顾催化手段对氧化脱硫技术的最新进展进行综述,包括过氧化氢、氧气、油溶性过氧化物及高铁酸盐等氧化剂,提出今后的发展趋势是研制高效的非均相催化脱硫体系,以提高燃料油氧化脱硫率和油品收率.

摘要： 对锌窑渣气固氧化脱硫过程进行了研究,测定不同条件下的脱硫率与温度的关系曲线,利用不同反应机理时的积分函数对曲线进行数学处理,求得锌窑渣氧化脱硫反应的控制机理。结果表明,在锌窑渣氧化脱硫的低温段和高温段，反应机理有明显的不同。锌窑渣氧化脱硫的低温段为n=3的化学反应控制过程,而锌窑渣氧化脱硫的高温段则为化学反应和扩散综合控制过程。中和水解渣的加入使前段反应的机理变为扩散控制过程,而后段则更倾向于化学控制过程。空气流速和焦炭配比的改变并没有改变反应的机理,空气流速的改变对后段反应结果影响显著,而焦炭配比在氧化气氛充足的情况下对反应结果影响不大。

摘要： 用等体积浸渍法制备的MoO3/介孔Al2O3做催化剂,以双氧水做氧化剂,对柴油进行氧化脱硫的研究,考察了MoO3负载量、氧化剂用量、催化剂用量、氧化反应温度和时间对柴油脱硫效果的影响。结果表明,在考察的范围内,最佳催化氧化条件是MoO3负载量为20%、催化剂用量为1.0%、氧化剂H2O2与柴油中硫的摩尔比为12,氧化温度为60°C反应30 min,并且在此条件下柴油的脱硫率为68.4%。

摘要： 概述了柴油脱硫的重要性和脱硫方法.主要对柴油催化氧化脱硫方法的新发现作了总结和分析,包括杂多酸催化剂、相转移催化剂、超声强化脱硫,吸附除砜等,并初步总结了芳烃对脱硫的影响规律.

摘要： 通过脱硫实验及动力学模拟，开展催化汽油氧化脱硫的动力学模型研究。结果表明，汽油脱硫率随着催化剂用景增加、氧化温度提高、氧气分压增大、氧化时间、氧化水油体积比增大均持续提高，而汽油收率逐渐降低。依据反应动力学和萃取相平衡原理，确定了脱硫率和汽油收率模型，并确定了有关模型参数。建立的脱硫率和汽油收率模型在显著性水平α=0.01时均是显著的，具有较高的模拟计算精度。

摘要： 以泡沫铅为阴极,以石墨为阳极,在CH3CN+EtOH+H2O+Bu1NBr电解体系中可以将柴油中多环芳烃的电解加氢和含硫化合物的电解氧化脱除集成。在该电解体系中泡沫铅电极上柴油电解加氢主要是温和的加氢,电解加氢后氢含量增加了1.1％,三环芳烃蒽类和菲类减少3.396,但是总芳烃含量变化不大,十六烷值增加3.9。在石墨阳极上柴油中硫化物容易电解氧化,氧化产物砜类不能完全由电解体系萃取脱除,进一步通过活性炭吸附可以将柴油硫含量由884μg/g降低至44μg/g。

摘要： 对催化裂化汽油(简称催化汽油)进行过氧乙酸溶液氧化及聚乙二醇溶剂萃取,并测定硫含量分布。实验结果表明：过氧乙酸溶液氧化及聚乙二醇溶剂萃取对催化汽油脱硫均有贡献;催化汽油馏分越重,其硫含量越高,硫化物主要分布在重汽油馏分中。经过模型方程推导和参数估值,建立了硫含量分布数学模型。统计检验结果表明,硫含皱模型(n=1)的模拟计算精度较高,是较理想的数学模型。硫分布预测结果表明,轻重催化汽油的氧化萃取脱硫没有明显差别。

摘要： 分别采用沉淀-浸渍法制备了SO4~(2-)/ZrO2固体酸催化剂,以30%H2O2(质量分数)为氧化剂,将FCC柴油中难以脱除的弱极性苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)类有机硫化物氧化成极性较强的砜和亚砜类物质,再采用极性有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺(NMP)进行萃取以脱除氧化后柴油中的砜和亚砜类含硫化合物,最后以脱硫率来评价所制备固体酸的催化脱硫活性和效果.考察了焙烧温度、焙烧时间、硫酸浸渍液浓度等制备条件对固体酸催化脱翩:活性的影响规律.实验结果表明,低温沉淀制备的SO4~(2-)/ZrO2固体酸作催化剂时脱硫率较低;高温沉淀制备的SO4~(2-)/ZrO2固体酸作催化剂时脱硫率较低,最高脱硫率可达69.2%,回收率可迭97%.

摘要： 曝气工艺技术在下二门聚合物驱污水深度处理中的成功应用，对污水处理系统除硫提供了一套新的处理工艺技术。通过现场实际运行，可降低硫化物对污水处理设备和注水设备及系统管网腐蚀，同时使污水在注聚井井口混配聚合物粘度提高25％，年降低注聚成本。

摘要： 一种利用镁法脱硫副产物亚硫酸镁制取脱硫剂氧化镁和二氧化硫的方法，其特征在于以下工艺步骤：①干燥及破碎由脱硫系统来的副产物亚硫酸镁，压碎至粒径3mm以下，②焙烧破碎后的亚硫酸镁，保持炉内温度700°C-900°C连续焙烧，物料连续分解为二氧化硫和氧化镁，得到脱硫剂氧化镁粉和富集二氧化硫的炉气，炉气经压缩装瓶成为二氧化硫产品。优点是，生成的氧化镁可以作为脱硫吸收剂循环利用，大大降低了镁法脱硫的运行成本。同时生成的二氧化硫，可用于生产硫酸。完善了烟气脱硫后生成的副产物的回收利用。适用于工业锅炉烟气脱硫后副产物亚硫酸镁制备脱硫剂氧化镁和二氧化硫。

摘要： 本发明公开了一种氧化沟串联布置的脱硫塔，包括脱硫前塔和脱硫后塔，脱硫前塔的烟气出口和脱硫后塔的烟气进口连通，脱硫前塔和脱硫后塔的下部浆液出口通过氧化沟连通；还公开了一种脱硫系统，包括氧化沟串联布置的脱硫塔，还包括第一浆液循环泵、第一氧化空气管、第二浆液循环泵、第二氧化空气管、氧化风机和排浆泵。本发明氧化沟串联布置的脱硫塔及使用此脱硫塔的脱硫系统，两个脱硫塔的底部通过氧化沟连通，进出脱硫塔的水和物质在氧化沟中汇聚，因此通过在氧化沟中调节浆液，即可很容易的控制脱硫系统和单个脱硫塔的水和物质平衡，控制简单，且通过两个串联的脱硫塔吸收烟气中的SO

摘要： 本发明提供一种负载型氢氧化物脱硫剂用于汽油吸附脱硫后的氧化再生方法，所述氧化再生方法包括将负载型氢氧化物脱硫剂用于汽油吸附脱硫后，通过分离方法将负载型氢氧化物脱硫剂与汽油分离，得到含吸附物负载型氢氧化物脱硫剂，所述汽油包括硫化物；将所述含吸附物负载型氢氧化物脱硫剂在含氧化剂的再生剂中20‑250°C浸泡洗涤；将浸泡洗涤后的含吸附物负载型氢氧化物脱硫剂在50‑300°C干燥,得到再生负载型氢氧化物脱硫剂。本发明提供的氧化再生方法能够使得吸附脱硫后的负载型氢氧化物脱硫剂再生后具有有效吸附脱硫能力，具有非常好的再生效果。

摘要： 一种利用镁法脱硫副产物亚硫酸镁制取脱硫剂氧化镁和二氧化硫的方法，其特征在于以下工艺步骤：①干燥及破碎由脱硫系统来的副产物亚硫酸镁，压碎至粒径3mm以下，②焙烧破碎后的亚硫酸镁，保持炉内温度700°C－900°C连续焙烧，物料连续分解为二氧化硫和氧化镁，得到脱硫剂氧化镁粉和富集二氧化硫的炉气，炉气经压缩装瓶成为二氧化硫产品。优点是，生成的氧化镁可以作为脱硫吸收剂循环利用，大大降低了镁法脱硫的运行成本。同时生成的二氧化硫，可用于生产硫酸。完善了烟气脱硫后生成的副产物的回收利用。适用于工业锅炉烟气脱硫后副产物亚硫酸镁制备脱硫剂氧化镁和二氧化硫。

摘要： 本发明提供一种用负载型金属氧化物双功能催化吸附脱硫剂的燃料氧化脱硫方法。其特征在于，所述燃料氧化脱硫方法是将有机过氧化物加入含有机硫的燃料中混合，得到含有机过氧化物的燃料；将所述含有机过氧化物的燃料通过负载型金属氧化物双功能催化吸附脱硫剂的固定床床层，室温下进行催化氧化吸附耦合反应0.5~2 h，实现燃料的反应性深度吸附脱硫；所述脱硫剂包括载体以及负载在载体上的金属氧化物，所述金属氧化物为ZnO、CuO、CeO2、CrO3、MoO3中的一种或多种，所述脱硫剂中金属氧化物的质量百分数为5~15 wt.%。脱硫剂同时具备催化和吸附两个功能，且再生利用率高。

摘要： 本发明提供了一种催化氧化脱硫催化剂、气体脱硫处理系统及气体脱硫处理方法，该方法将待脱硫气体加热，在催化氧化脱硫催化剂的作用下与氧气进行反应，得到脱硫后的气体与单质硫；所述催化氧化脱硫催化剂包括：含铁化合物45～50wt％；含钛化合物30～40wt％；含硅助剂5～10wt％；含铝助剂5～10wt％；成型剂5～10wt％。与现有技术相比，本发明采用含铁化合物、含钛化合物、含硅助剂与含铝助剂以特定的比例组成催化氧化脱硫催化剂，催化活性较高、成本低且具有一定的选择性，可使氧化形成的单质硫离开催化剂表面，脱硫效率较高，可广泛用于半水煤气、天然气、合成氨原料气及焦炉气等各种含硫气体的脱硫净化过程。

摘要： 本发明公开了一种三元低共熔溶剂氧化脱硫催化剂及油品氧化脱硫方法。该三元低共熔溶剂氧化脱硫催化剂，具有以下结构：

摘要： 本发明提供一种用负载型金属氧化物双功能催化吸附脱硫剂的燃料氧化脱硫方法。其特征在于，所述燃料氧化脱硫方法是将有机过氧化物加入含有机硫的燃料中混合，得到含有机过氧化物的燃料；将所述含有机过氧化物的燃料通过负载型金属氧化物双功能催化吸附脱硫剂的固定床床层，室温下进行催化氧化吸附耦合反应0.5~2 h，实现燃料的反应性深度吸附脱硫；所述脱硫剂包括载体以及负载在载体上的金属氧化物，所述金属氧化物为ZnO、CuO、CeO2、CrO3、MoO3中的一种或多种，所述脱硫剂中金属氧化物的质量百分数为5~15 wt.%。脱硫剂同时具备催化和吸附两个功能，且再生利用率高。

摘要： 本发明公开了一种含硫烃氧化脱硫的催化剂体系和含硫烃氧化脱硫的方法。该催化剂体系包括规整结构催化剂和脱氧化硫助剂；所述规整结构催化剂的活性组分涂层含有30‑90重量％的活性金属氧化物和10‑70重量％的基质；所述脱氧化硫助剂含有5‑35重量％的氧化铝、5‑35重量％的氧化硅源和30‑90重量％的选自IIA族中的至少一种金属的氧化物，所述脱氧化硫助剂为平均粒径20‑200微米的微球；所述脱氧化硫助剂和所述规整结构催化剂的活性组分涂层的重量比为10‑90：1。本发明提供的催化剂体系具有较好的脱硫活性和脱硫稳定性。

摘要： 本发明提供了一种催化氧化脱硫催化剂、气体脱硫处理系统及气体脱硫处理方法，该方法将待脱硫气体加热，在催化氧化脱硫催化剂的作用下与氧气进行反应，得到脱硫后的气体与单质硫；所述催化氧化脱硫催化剂包括：含铁化合物45～50wt％；含钛化合物30～40wt％；含硅助剂5～10wt％；含铝助剂5～10wt％；成型剂5～10wt％。与现有技术相比，本发明采用含铁化合物、含钛化合物、含硅助剂与含铝助剂以特定的比例组成催化氧化脱硫催化剂，催化活性较高、成本低且具有一定的选择性，可使氧化形成的单质硫离开催化剂表面，脱硫效率较高，可广泛用于半水煤气、天然气、合成氨原料气及焦炉气等各种含硫气体的脱硫净化过程。