Knoevenagel反应

摘要： L-脯氨酸是一种具有活性强、立体专一性好、来源广泛、价格便宜、环境友好等特点的小分子有机催化剂.综述了L-脯氨酸在Al?dol反应、Knoevenagel反应、Mannich反应、Michael加成反应等有机合成中的应用研究进展.

摘要： 制备了一种基于哌嗪官能团的多孔有机框架固体碱PZ-PO F催化剂,以苯甲醛和丙二酸为原料,采用Knoevenagel反应合成了反式肉桂酸.通过正交试验法考察了反式肉桂酸的合成工艺条件,最优工艺条件为:n(苯甲醛):n(丙二酸)=1:1.1,吡啶用量为苯甲醛质量的15％,催化剂用量为苯甲醛质量的2％.在此条件下,反式肉桂酸的摩尔收率大于96％.

摘要： 通过4步反应获得了12种不同取代基的乙炔基苯,并以良好或优异的产率得到了末端炔烃。即通过不同取代基苯甲醛与丙二酸发生Knoevenagel反应得到了不同取代基的3-苯基丙烯酸;在冰醋酸存在下,将不同取代基的3-苯基丙烯酸分别与液体溴反应,得到相应取代基的2,3-二溴-3-苯基丙酸;含不同取代基的2-溴乙烯基苯是由相应取代基的2,3-二溴-3-苯基丙酸在Et_(3)N/DMF中的反应合成;通过不同取代基的2-溴乙烯基苯与氢氧化钾的反应得到所需的不同取代基乙炔基苯。当取代基为溴时,产物具有最佳产率,而当取代基为硝基和叔丁基时,产率低。这表明不同的电子效应对产物的产率有很大的影响。

摘要： 发展了一种合成多氟亚乙基丙二酸酯化合物的简便通用方法,该方法是基于多氟乙醛半缩醛和丙二酸酯的Knoevenagel反应.发现多氟乙醛半缩醛底物可较为容易地通过多氟乙酸乙酯还原获得,同时考察了碱、酸催化剂、溶剂、催化剂用量等对反应产率的影响.研究结果表明:较优反应条件是摩尔分数均为30％的哌啶和乙酸为催化剂,甲苯为反应溶剂,加热回流24小时.在该条件下,一系列多氟乙醛半缩醛和丙二酸酯可顺利发生Knoevenagel反应,并以中等收率获得多种多氟亚乙基丙二酸酯化合物.

摘要： 以离子液体作为绿色反应介质,醛和2-(2-苯并咪唑)乙腈为原料,80°C发生Knoevenagel缩合反应,选择性合成了一系列的(E)-2-(2-苯并咪唑)-3-芳基丙烯腈衍生物.和其他方法相比,该方法具有反应条件温和、产率高(86％～95 ％)和环境友好等优点.产物的结构均通过熔点、红外、氢谱和高分辨质谱加以确证.

摘要： 在超声辐射下,无溶剂K2CO3催化芳醛与氰基乙酸酯发生Knoevenagel反应合成4种2-氰基肉桂酸酯和6种4H-色烯衍生物.实验结果表明:当苯甲醛与氰基乙酸甲酯用量各为10 mmol,无水碳酸钾用量为1 mmol,超声功率为150 W,室温下反应30 min以94.6％高产率得到2-氰基肉桂酸甲酯;推电子基的4-取代苯甲醛与氰基乙酸酯的缩合产率明显下降.当水杨醛用量为10 mmol,氰基乙酸乙酯用量为22.5 mmol,无水碳酸钾用量为0.1 mmol,超声功率为250 W,30°C下反应20 min以91％产率得到4H-色烯衍生物;推电子基的5-取代水杨醛则不能反应.产物结构通过熔点测定、IR和1H NMR进行表征.

摘要： 以邻苯二胺、丙二酸及对苯二甲醛为原料,通过Knoevenagel反应合成了一种多苯并咪唑有机光电材料2,2,2',2'-四(1H-苯并咪唑-2-基)-1,4-二乙烯基苯.采用包括元素分析、FTIR和1H NMR分析在内的方法对其结构进行了表征,并测试研究了产物的光物理性能、电化学特性和热稳定性.结果 表明:该化合物的最大紫外吸收谱在398nm附近的近紫外光区.其溶液荧光为λem≈500nm的蓝绿色光,固体薄膜荧光为λem=554nm的绿色光,且具有明显的聚集诱导发光增强(AIEE)效应.通过CV测得其Eg=3.10eV,Ip=5.57eV,EA=2.47eV,表明该化合物是一种潜在空穴传输材料.测得其热分解温度接近500°C,具有良好的热稳定性.采用密度泛函(DFT)理论计算其主要光电性能参数,与实验结果相符,量化计算证明该分子具有显著的非共平面性的π共轭体系以及分子内电荷转移特性.

摘要： 本发明公开一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法和用途。本发明的用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂，其结构式如式1示，其合成步骤为：将氯化锰、2,3‑二羟基‑对苯二甲酸、2,2′‑联吡啶和0.4‑1.2 mmol的氢氧化钠置于水中，经充分搅拌后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，并保持130‑150°C条件下加热两天到三天，随后关闭电源冷却到室温，将釜内混合物取出，用水洗涤，过滤、干燥后分离得到黄色块状晶体的催化剂。本发明具有合成方法简单、环保，可高效、多相催化醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应，并具有活性高、反应条件温和，催化剂用量低，结构稳定可循环使用以及底物适用范围广等特点。

摘要： 本发明公开了一种氮化碳纳米片催化剂的制备方法，将氯化盐、碳氮源和溶剂按照质量比为(0.1～28):(2～6):(100～500)混合并搅拌均匀形成混合物；将混合物去除溶剂并干燥，后焙烧，焙烧后的固体用水多次洗涤、分离、干燥得到氮化碳纳米片催化剂。本发明还公开了一种氮化碳纳米片催化剂用于缩合反应方法。本发明制备氮化碳纳米片时反应物在水溶液中充分混匀，经一步热解法，氯化盐中的金属阳离子和氯离子在热运动的过程中破坏了层状的氮化碳的层与层之间的作用力，达到热剥离形成层状的氮化碳纳米片，提高了催化性能；用于苯甲醛和氰乙酸乙酯的缩合反应，温度最低可至30°C，所需的反应时间最长为4h。

摘要： 本发明公开一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法和用途。本发明的用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂，其结构式如式1示，其合成步骤为：将氯化亚钴、3,2′,4′‑联苯三羧酸、4,4′‑联吡啶和0.6‑1.8mmol的氢氧化钠置于水中，经充分搅拌后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，并保持130‑150°C条件下加热两天到三天，随后关闭电源冷却到室温，将釜内混合物取出，用水洗涤，过滤、干燥后分离得到粉色块状晶体的催化剂。本发明具有合成方法简单、环保，可高效、多相催化醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应，并具有活性高、反应条件温和，催化剂用量低，结构稳定可循环使用以及底物适用范围广等特点。

摘要： 本发明提供了一种用于在室温下快速高转化率催化Knoevenagel反应的膜催化材料，通过在氧化石墨烯表面修饰有机胺分子，利用真空抽滤法制备不同厚度和层间距的氨基化氧化石墨烯纳米片堆叠形成的膜作为膜催化材料，以连续流动相反应的方式，反应物在膜催化材料的层间限域通道内反应，产物随流动相流出，在室温条件下实现了快速的Knoevenagel缩合反应，并且反应物转化率可达100％，无需分离提纯。该方法可以通过调节氧化石墨烯表面修饰的有机胺分子和热处理的温度调控膜催化材料的层间距，适用于不同反应活性及不同大小反应分子的Knoevenagel缩合反应。

摘要： 本发明公开了一种Knoevenagel缩合反应的高效催化方法，以乙腈作为溶剂，在催化剂存在的条件下，醛和丙二腈的反应温度为60°C，反应时间为15分钟；所述催化剂的结构式如下：

摘要： 本发明公开了一种Knoevenagel缩合反应有机碱性催化剂的应用。所制备的Knoevenagel缩合反应催化剂MC‑COF在温和的实验条件下可高效催化苯甲醛和氰乙酸乙酯生成a‑氰基肉桂酸乙酯，催化选择性好，使用后的催化剂经简单的热过滤后即可循环使用，可有效地控制生产成本，利于环保。同时催化剂的制备方法简单，原料价廉易得，具有良好的应用前景。

摘要： 本发明公开一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法和用途。本发明的用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂，其结构式如式1示，其合成步骤为：将氯化锰、2,3‑二羟基‑对苯二甲酸、2,2′‑联吡啶和0.4‑1.2mmol的氢氧化钠置于水中，经充分搅拌后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，并保持130‑150°C条件下加热两天到三天，随后关闭电源冷却到室温，将釜内混合物取出，用水洗涤，过滤、干燥后分离得到黄色块状晶体的催化剂。本发明具有合成方法简单、环保，可高效、多相催化醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应，并具有活性高、反应条件温和，催化剂用量低，结构稳定可循环使用以及底物适用范围广等特点。

摘要： 本发明公开了一种高氮含量的共价有机骨架材料的制备方法及催化应用。本发明的催化剂，前体易得，价格低廉，制备方法简单。本发明还公开了共价有机骨架材料作为Knoevenagel缩合反应催化剂的应用，反应可在无溶剂的条件下进行，具有催化效率高，稳定性好，反应条件温和，产物收率高、绿色安全等优点，具有良好的应用前景。

摘要： 本发明属于有机化学和催化化学领域，涉及一类以壳聚糖为氮源多步热解合成用于Knoevenagel反应的氮掺杂碳催化剂。本发明将含氮碳源多步热解合成的氮掺杂碳催化剂性能好、易与反应体系分离，催化Knoevenagel反应所需条件温和且稳定性高，α,β‑不饱和化合物的收率可达85%以上，适合工业化使用。

摘要： 本发明涉及一种用于Knoevenagel反应的Pickering乳液催化体系的制备方法。Pickering乳液是利用具有两亲性的催化剂胺功能化氧化石墨烯、苯甲醛与溶剂水经过简单的超声与剧烈搅拌之后形成的，胺功能化氧化石墨烯是将氨丙基三甲氧基硅烷（APTMS）固载到GO的表面制得的。Pickering乳液的形成可以有效增大催化剂与反应物的接触面，将该乳液体系用于催化苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应时，胺功能化氧化石墨烯催化剂可以在温和条件下取得较高的催化活性。该乳液催化体系制备方法简单、制备过程环境友好并且制备成本低，同时催化剂重复使用多次以后仍可制备出稳定的Pickering乳液体系，具有良好的循环使用性。