Aldol反应

摘要： 将Takemoto(硫)脲衍生物用于催化靛红与乙酰乙酸酯的不对称羟醛反应(Aldol).在0.1 mmol底物用量条件下,筛选出最佳催化剂体系为:5%(摩尔分数)催化剂N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(1S,2S)-2-(二甲氨基)环己基]脲1b,1 mL甲基叔丁基醚为溶剂,0°C条件下反应.以76%~87%的产率和最高达87%的对映选择性获得了手性δ-(2-羟基吲哚-3基)-δ-羟基-β-酮酸酯.

摘要： 以环己二胺为起始原料,设计并合成了一种侧基含有环己二胺衍生物的新型螺旋聚合物,这种螺旋负载催化剂用于催化Aldol反应,显示出较好的催化效果。当以氯仿为溶剂,4-甲基苯磺酸为助催化剂时,环己酮与2-三氟甲基苯甲醛反应的对映体过量(e.e.)值最高为92%,非对映选择性(dr)值为24/1,显示出环己二胺类负载催化剂具有较高的催化活性,为后续其他反应类型的探索提供了思路,并且这种螺旋聚合物催化剂表现出增强的立体选择性,在不对称催化方面具有很大的前景。

摘要： 采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)分散聚合法制备了一系列固载L-脯氨酸、CO_(2)响应性结构单元甲基丙烯酸二乙氨基乙酯(DEA)含量不同的mPEG_(22)-b-P[BnMA_(x)-co-L-ProlA_(n)]-b-PDEA_(y)PBL-b-PD-(DEA)_(m)(m=0,1,2,3)和单体序列结构不同的mPEG_(22)-b-P(L-ProlA)-b-P[BnMA-co-DEA](PL-b-PBD)聚合物。利用核磁共振氢谱(^(1)H NMR)、X射线光电子能谱(XPS)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物的化学结构及相对分子量分布进行了表征。采用动态光散射(DLS)对聚合物的自组装行为及形成纳米反应器后的CO_(2)响应性进行了研究。同时,结合耗散粒子动力学(DPD)模拟探究了聚合物亲疏水单体比例和序列结构对聚合物自组装结构的影响。最后,将制备的纳米反应器用于水相催化直接不对称Aldol反应,结果表明,PBL-b-PD-(DEA)_(2)具有最佳的催化性能[96%conv.,93/7(anti/syn),94%ee]。该研究为探究聚合物自组装结构对其催化性能的影响提供了新思路。

摘要： L-脯氨酸是一种具有活性强、立体专一性好、来源广泛、价格便宜、环境友好等特点的小分子有机催化剂.综述了L-脯氨酸在Al?dol反应、Knoevenagel反应、Mannich反应、Michael加成反应等有机合成中的应用研究进展.

摘要： 具有C3对称性的三甲基三嗪(TMT)分别与2,4,6-三(4-醛基苯基)-1,3,5-三嗪(TFPT)、均三苯甲醛(TFB)和四氟对苯二甲醛(TFBA)在酸或者碱催化条件下发生Aldol缩合反应,成功构建出3种新型的碳碳双键桥联的共价有机框架材料(TMT-TFPT-COF、TMT-TFB-COF、TMT-TFBA-COF).本研究通过Material Studio、ZEO++等软件对材料进行结构的精确解析,并结合粉末X射线衍射(PXRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)等表征手段确定了材料的结构、连接方式及其荧光特性.结果表明,这3种较高结晶度的新型共价有机框架材料均为二维层层堆积结构,其中碱催化条件下合成的TMT-TFPT-COF、TMT-TFB-COF材料呈现出良好的荧光性质,此类荧光COFs材料在光催化、化学传感器等方面具有很好的应用潜力.

摘要： Michael加成反应是有机合成中碳链增长、碳环形成、杂原子引入的重要方法之一,常常是有机合成中的关键步骤,在天然产物和药物合成中应用甚广。笔者收集了2003-2019年的化学奥赛试题,发现Michael加成反应是考查的重点,考查的知识点既传承了经典的Michael加成反应,又串联其他反应(如Michael-Aldol反应,Oxa-Michael加成反应,Robinson成环反应等),渗透在有机反应、机理分析、有机合成路线的推断以及天然产物与药物的全合成中。

摘要： 发现了一种合成β-卟啉基-α,β-不饱和酮化合物的简便方法.在碱催化条件下以β-卟啉甲醛和酮为底物,通过Aldol反应合成了β-卟啉基-α,β-不饱和酮化合物,其反应特点包括无溶剂、条件温和、中等到较高的收率等.本方法特别适用于在已有报道中反应效果很差的常见的金属化卟啉底物,反应结果优良.%A convenient approach for the synthesis of β-substituted α,β-unsaturated carbonyl porphyrin compounds via base-catalyzed aldol reaction was developed.By this method,a series of β-substituted α,β-unsaturated carbonyl porphyrin compounds were constructed using β-porphyrin formaldehyde and ketones with moderate to excellent yields under mild reaction conditions,especially solvent-free,and good functional group tolerance.Furthermore,this process was successfully applied to the reactions of different metal porphyrin which have been reported to have poor reaction effects with good yields.

摘要： 以光活性L脯氨酸为原料合成了一系列新型手性离子液体。该手性离子液体作为添加物与L-脯氨酸组合可有效催化对硝基苯甲醛和环己酮的不对称直接Aldol反应。催化对硝基苯甲醛和环己酮的反应化学产率高达90％，非对映选择性达99:1，反式异构体对映体过量值达98％。同时研究了不同比例的DMSO和水的混合溶剂和不同烷基链长的手性离子液体对反应的影响。

摘要： 以光活性L脯氨酸为原料合成了一系列新型手性离子液体。该手性离子液体作为添加物与L-脯氨酸组合可有效催化对硝基苯甲醛和环己酮的不对称直接Aldol反应。催化对硝基苯甲醛和环己酮的反应化学产率高达90％，非对映选择性达99:1，反式异构体对映体过量值达98％。同时研究了不同比例的DMSO和水的混合溶剂和不同烷基链长的手性离子液体对反应的影响。

摘要： 以光活性L脯氨酸为原料合成了一系列新型手性离子液体。该手性离子液体作为添加物与L-脯氨酸组合可有效催化对硝基苯甲醛和环己酮的不对称直接Aldol反应。催化对硝基苯甲醛和环己酮的反应化学产率高达90％，非对映选择性达99:1，反式异构体对映体过量值达98％。同时研究了不同比例的DMSO和水的混合溶剂和不同烷基链长的手性离子液体对反应的影响。

摘要： 以光活性L脯氨酸为原料合成了一系列新型手性离子液体。该手性离子液体作为添加物与L-脯氨酸组合可有效催化对硝基苯甲醛和环己酮的不对称直接Aldol反应。催化对硝基苯甲醛和环己酮的反应化学产率高达90％，非对映选择性达99:1，反式异构体对映体过量值达98％。同时研究了不同比例的DMSO和水的混合溶剂和不同烷基链长的手性离子液体对反应的影响。

摘要： 用苯乙酮酸乙酯为底物，以DMSO作反应溶剂，在L-脯氨酸催化下与环戊酮发生不对称缩合，得到(S)-2-羟基-2-(2-环戊酮基)苯乙酸乙酯，产率为86％，ee值为93.2％，具有较好的立体选择性。还原后得到(S)-a-羟基-a-环戊基苯乙酸酯医药中间体。

摘要： 用苯乙酮酸乙酯为底物，以DMSO作反应溶剂，在L-脯氨酸催化下与环戊酮发生不对称缩合，得到(S)-2-羟基-2-(2-环戊酮基)苯乙酸乙酯，产率为86％，ee值为93.2％，具有较好的立体选择性。还原后得到(S)-a-羟基-a-环戊基苯乙酸酯医药中间体。

摘要： 用苯乙酮酸乙酯为底物，以DMSO作反应溶剂，在L-脯氨酸催化下与环戊酮发生不对称缩合，得到(S)-2-羟基-2-(2-环戊酮基)苯乙酸乙酯，产率为86％，ee值为93.2％，具有较好的立体选择性。还原后得到(S)-a-羟基-a-环戊基苯乙酸酯医药中间体。

摘要： 在温度40°C,压力25 MPa的超临界二氧化碳体系中,考察了共溶剂、混合流体、催化剂及底物对不对称直接羟醛缩合反应(Direct asymmet~icAldol reaction)的影响。结果表明,L-脯氨酸催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应在共溶剂为三氯甲烷时产品收率(51％)比单一超临界CO2中的产品收率(25％)高,且其对目标产物的对映选择性(66％)与单一超临界CO2中对映选择性(67％)相当;在混合超临界流体中,随着极性组分1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)含量的增加,L-脯氨酸催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应产品收率从25％上升到62％,而产品的对映选择性略微下降(67-61％);不同催化剂催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应结果表明,L-脯氨酸催化效果最佳(收率25％,对映选择性67％);以L-脯氨酸为催化剂,考察底物普适性,发现采用环己酮与对硝基苯甲醛为底物时,产品收率达49％,对映选择性达82％。

摘要： 在温度40°C,压力25 MPa的超临界二氧化碳体系中,考察了共溶剂、混合流体、催化剂及底物对不对称直接羟醛缩合反应(Direct asymmet~icAldol reaction)的影响。结果表明,L-脯氨酸催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应在共溶剂为三氯甲烷时产品收率(51％)比单一超临界CO2中的产品收率(25％)高,且其对目标产物的对映选择性(66％)与单一超临界CO2中对映选择性(67％)相当;在混合超临界流体中,随着极性组分1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)含量的增加,L-脯氨酸催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应产品收率从25％上升到62％,而产品的对映选择性略微下降(67-61％);不同催化剂催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应结果表明,L-脯氨酸催化效果最佳(收率25％,对映选择性67％);以L-脯氨酸为催化剂,考察底物普适性,发现采用环己酮与对硝基苯甲醛为底物时,产品收率达49％,对映选择性达82％。

摘要： 在温度40°C,压力25 MPa的超临界二氧化碳体系中,考察了共溶剂、混合流体、催化剂及底物对不对称直接羟醛缩合反应(Direct asymmet~icAldol reaction)的影响。结果表明,L-脯氨酸催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应在共溶剂为三氯甲烷时产品收率(51％)比单一超临界CO2中的产品收率(25％)高,且其对目标产物的对映选择性(66％)与单一超临界CO2中对映选择性(67％)相当;在混合超临界流体中,随着极性组分1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)含量的增加,L-脯氨酸催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应产品收率从25％上升到62％,而产品的对映选择性略微下降(67-61％);不同催化剂催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应结果表明,L-脯氨酸催化效果最佳(收率25％,对映选择性67％);以L-脯氨酸为催化剂,考察底物普适性,发现采用环己酮与对硝基苯甲醛为底物时,产品收率达49％,对映选择性达82％。

摘要： 本发明公开了一种不对称杂环酮Aldol反应的催化剂，含有番木瓜蛋白酶。本发明还公开了一种不对称杂环酮Aldol反应的催化剂的反应方法。本发明首次发现番木瓜蛋白酶能够作为不对称杂环酮Aldol反应的催化剂，特别是适用于芳香醛或杂芳醛与杂环酮之间的不对称杂环酮Aldol反应，具有催化活性好、对映选择性高、经济、环保等优点，不仅拓宽了番木瓜蛋白酶的应用范围，而且为不对称杂环酮Aldol反应提供了一种优良的生物酶催化剂，在有机合成领域中具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种水相不对称Aldol反应催化剂及其制备方法与应用。所述催化剂为聚苯乙烯‑二乙烯基苯磺酸树脂固载的L‑Pro‑L‑Trp，L‑Pro‑L‑Ile和L‑Pro‑L‑Phe。其制备方法包括以下步骤：a.聚苯乙烯‑二乙烯基苯磺酸树脂与磺酰氯反应，制备相应树脂磺酰氯；b.在碱性条件下，树脂磺酰氯与N

摘要： 本发明公开了一种连续流催化反应器在Aldol反应中的应用。所述的连续流催化反应器包括反应容器、封装于所述反应容器内的填料以及催化剂的组成成分，所述催化组分被固定于所述填料上。本发明的连续流催化反应器具有结构简单、价格低廉，可无人值守，操作安全方便等优势，且在应用于连续流反应的过程中，由于催化组分被固定在容器中，不会随产物流出，防止了催化剂的损失，节省了催化剂的分离步骤，提升了催化剂的利用效率。

摘要： 本发明公开了一种不对称杂环酮Aldol反应的催化剂，含有番木瓜蛋白酶。本发明还公开了一种不对称杂环酮Aldol反应的催化剂的反应方法。本发明首次发现番木瓜蛋白酶能够作为不对称杂环酮Aldol反应的催化剂，特别是适用于芳香醛或杂芳醛与杂环酮之间的不对称杂环酮Aldol反应，具有催化活性好、对映选择性高、经济、环保等优点，不仅拓宽了番木瓜蛋白酶的应用范围，而且为不对称杂环酮Aldol反应提供了一种优良的生物酶催化剂，在有机合成领域中具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明首次发现扩展青霉脂肪酶及其突变体(S132A、H241A、S132A/H241A)作为催化剂在催化无环酮和芳香醛的Aldol反应中的应用。该应用具有催化活性好、环保、经济等优点。本发明还提供了扩展青霉脂肪酶及其突变体S132A、H241A、S132A/H241A催化丙酮和2‑硝基苯甲醛的Aldol反应的优化工艺；该工艺产率高，不仅拓展了催化剂的应用范围，而且为有机合成反应提供了一种优良的催化剂，其在有机合成领域具有潜在、广阔的应用前景。

摘要： 本发明涉及一种DNA编码化合物库构建中的On‑DNA Aldol反应的方法，该方法通过On‑DNA酮类化合物与醛基化合物，或者通过On‑DNA醛基化合物与酮类化合物为原料，反应得到On‑DNAα,β‑不饱和羰基化合物。该反应方法能够在有机溶剂/水相的混合水相中进行，操作简单，不引入金属类试剂，环境友好，且能大规模引入醛或酮类化合物作为合成模块，适合使用多孔板进行的DNA编码化合物库的合成。

摘要： 本发明涉及一种On‑DNA Aldol反应方法，该方法以On‑DNA醛基化合物和α氢醛基或酮基化合物为原料，在催化剂存在下得到On‑DNA产物。该方法能够在有机溶剂/水相的混合水相中进行，操作简单，不引入金属类试剂，环境友好，适合使用多孔板进行的DNA编码化合物库的合成。

摘要： 本发明公开了一种在水相中催化不对称Aldol反应合成β‑羟基羰基化合物的方法，其是在水相中，以全‑(6‑氨基)‑环糊精作为催化剂，在15°C～30°C下催化等摩尔量的酮与醛进行不对称Aldol反应，以高收率和高对映体过量值生成β‑羟基羰基化合物；本发明所述的全‑(6‑氨基)‑环糊精分别含有6、7和8个氨基葡萄糖单元，其空腔尺寸由小到大，可以容纳不同尺寸大小的底物；6‑位氨基一方面可通过共价作用活化底物，另一方面可作为氢键供体与底物形成氢键从而固定底物位置；该方法具有反应条件温和、收率高、对映选择性高、底物范围广等特点，在药物分子及其中间体的生产中具有较大的应用潜能。

摘要： 本发明公开了一种催化不对称Aldol反应的pH敏感型催化剂及制备方法，包括：以聚丙烯酸类衍生物为壳、介孔氧化硅纳米载体为核；将聚丙烯酸类衍生物中的羧基基团经活化后与介孔氧化硅纳米材料载体上的氨基基团通过酰胺化偶联反应等包覆工艺制得核壳型有机‑无机纳米材料，将手性联吡啶/联芳基脯氨酸衍生物负载在核壳型有机‑无机纳米材料上，制得用于催化不对称Aldol反应的pH敏感型催化剂。本发明的pH敏感型催化剂不仅能够解决介孔氧化硅纳米载体在溶液中容易聚集导致Z在介孔表面分散性较差等问题，而且在催化过程中能够在不同pH环境下通过智能释放所负载的活性物种Z达到高效催化效果。

摘要： 本发明公开了一种不对称Aldol反应催化剂及其制备方法与应用，该催化剂为L‑脯氨酸修饰的螺旋聚异腈，该催化剂制备方法包括制备L‑脯氨酸异腈单体、制备中间体和合成成品，该催化剂能够有效应用于在食盐水中不对称Aldol反应。本发明提供了一种性质稳定、催化活性高的侧基含L‑脯氨酸结构单元的聚异腈聚合物，其合成路线设计合理，收率高，应用性广，可以催化多种底物的水相不对称Aldol反应；在催化有机不对称合成反应中表现出优异的对映选择性，产物ee%值高，且很容易进行回收，重复使用。