热力学参数

摘要： 苯并咪唑的固液平衡数据对于工业应用的初步研究至关重要。文中通过质量法研究了常压状态、温度5—55°C(278.15—328.15 K)下苯并咪唑在水、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺和四氢呋喃纯溶剂中的固液平衡情况。将溶解度数据经过改进的Apelblat模型、Buchowski-Ksiazaczakλh模型和理想模型3种模型拟合分析。计算结果表明,改进的Apelblat模型因与测量值有较小的平均偏差而优于其他模型。此外,计算的热力学参数表明,在所研究的每种溶剂中,苯并咪唑的溶解都是吸热、非自发和焓驱动的过程。

摘要： 采用荧光光谱和紫外可见吸收光谱研究了脂质体与卵白蛋白(OVA)相互作用的热力学特征。结果显示,脂质体对OVA的荧光猝灭存在动态和静态两种作用方式。在298K、305K和312K时,脂质体与OVA的结合常数分别为7.631×10^(3) L/mol、3.157×10^(3) L/mol和2.463×10^(3) L/mol,两者结合位点数(n)分别为1.374、1.218和1.164。根据热力学方程求得在298K、305K和312K时,两者相互作用的热力学参数,ΔG分别为-17.264kJ/mol、-17.674kJ/mol和-17.625kJ/mol,ΔS分别为51.967J/(mol·K)、51.612J/(mol·K)和49.835J/(mol·K),ΔH为-1.777kJ/mol,脂质体与OVA相互作用为放热过程,两者之间的主要作用力为氢键和范德华力。脂质体与OVA相互作用改变了蛋白质氨基酸残基所处的微环境,引起OVA的构象变化。

摘要： 为了评估甲基肼液体推进剂在生产、贮存、运输以及使用过程中的热安全,借助差示扫描量热法(DSC)研究了甲基肼的热分解特性和热安全性,分别计算了甲基肼的动力学、热力学和热安全性参数,并获得了半径为1 m的球形甲基肼液体推进剂在不同超临界环境温度下的热爆炸延滞期,基于等转化率法使用AKTS软件进一步计算得到了甲基肼的绝热诱导期以及自加速分解温度。结果表明:甲基肼的热分解过程只有一个较强的放热峰,采用Kissinger法和Ozawa法计算得到甲基肼的活化能值分别为159.13 kJ·mol^(-1)和158.89 kJ·mol^(-1),自加速分解温度为451.53 K,热爆炸临界温度为469.55 K,热力学参数活化熵(ΔS^(≠))、活化焓(ΔH^(≠))和吉布斯活化自由能(ΔG^(≠))分别为73.93 J·mol^(-1),155.32 kJ·mol^(-1)和121.46 kJ·mol^(-1);使用AKTS软件计算得到8、24 h和168 h绝热诱导期对应的温度分别为429.55,424.05 K和414.95 K;包装质量分别为5,25,50 kg和100 kg时,甲基肼的自加速分解温度依次为415.15,414.15,413.15 K和412.15 K。研究结果为评价甲基肼在生产、储运和使用过程中的热安全性提供了必要的理论基础。

摘要： 为探究不同结构有机酸对桑椹花色苷的辅色作用及其热稳定性的影响,采用超高效液相色谱-质谱法分析花色苷组成,以对羟基苯甲酸、原儿茶酸、没食子酸、绿原酸、苹果酸为辅色剂,考察pH值、温度、有机酸质量浓度对辅色反应的影响,并分别在60、70、80°C水浴中模拟食品中花色苷的热降解过程,探究热降解动力学规律。结果表明,在pH=3.5、20°C、960 mg/L质量浓度条件下,“增色效应”和“红移效应”达到最大,辅色效果依次为苹果酸>绿原酸>没食子酸>原儿茶酸>对羟基苯甲酸,苹果酸比空白组A_(λmax)增加45.04%。反应化学计量比(n)、平衡常数(K)、吉布斯自由能ΔG°显示辅色过程均自发进行,苹果酸的平衡常数(K)最大,吉布斯自由能ΔG°最小,分别为26.85、-8.02 kJ/mol。热降解实验表明添加有机酸能延长花色苷半衰期(T_(1/2)),减小降解常数(k),60°C时,没食子酸可将花色苷溶液半衰期(T_(1/2))从17.50 h延长至26.23 h,降解常数(k)从6.6×10^(2)min^(-1)减小至4.4×10^(2)min^(-1)。因此,有机酸辅色作用有助于提高桑椹花色苷的稳定性。

摘要： 大应变挤出切削(LSEM)是制备超细晶材料的一种大塑性变形法。为探究刀具切削刃结构对LSEM制备6061铝合金切屑带材的影响,选用具备倒棱切削刃的主刀具建立有限元模型,并进行模拟仿真,分析了倒棱负前角和棱边宽度对等效应变、等效应变率和切削力等热力学参数的影响。结果表明:主刀具切削刃为倒棱结构时,可获得较大的等效应变,最大等效应变值可达6.63;当倒棱结构参数变化时,等效应变、等效应变率、等效应力和温度图均呈带状分布;当倒棱负前角(绝对值)和棱边宽度增大时,最大等效应变、最大等效应变率和平均进给抗力也增大,且变化相对较明显,而最大等效应力和最高温度变化很小,几乎可以忽略不计。

摘要： 为了研究氘化对三过氧化三丙酮(TATP)化学键振动性质以及热分解行为的影响,分别以丙酮和丙酮-d_(6)为原料,过氧化氢为氧化剂,硫酸为催化剂,制备了TATP和氘代三过氧化三丙酮(TATP-d_(18))。采用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱和差示扫描量热法对TATP和TATP-d_(18)进行表征,使用Kissinger法、Ozawa法和Friedman法计算得到了TATP和TATP-d_(18)的非等温反应动力学参数。结果表明,TATP-d_(18)分子中各化学键的振动频率相比于TATP表现出不同程度的红移现象,C—H(D)键伸缩振动频率之比(ν_(C—H)/ν_(C—D))约为1.36;由Kissinger法、Ozawa法和Friedman法所得TATP-d_(18)的表观活化能(E_(K)=80.54 k J·mol^(-1),E_(O)=83.56 k J·mol^(-1),E_(F)=72.27 k J·mol^(-1))均高于这3种方法计算得到的TATP的表观活化能(E_(K)=67.91 k J·mol^(-1),E_(O)=71.01 k J·mol^(-1),E_(F)=63.79 k J·mol^(-1)),这表明TATP-d_(18)具有更高的热稳定性;计算所得的TATP与TATP-d_(18)的热爆炸临界温度分别为402.37 K和423.46 K,这也证实了TATP-d_(18)具有更高的热稳定性;计算得到了TATP和TATP-d_(18)的非等温分解过程热力学参数,证明了TATP和TATP-d_(18)不会自发发生热爆炸。

摘要： 为研究LB-315锂离子电解液的热稳定性,采用TG-DTG技术研究了由LiPF6、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯和氟代碳酸乙烯酯构成的复合电解液的热行为。测定了不同升温速率(5、10和30°C/min)下LB-315的分解峰温,使用Kissinger方法计算了分峰后电解液中LiPF6热分解反应的表观活化能和指前因子。采用热力学方程计算了LiPF6分解反应的活化熵(DS≠)、活化焓(DH≠)和活化吉布斯自由能(DG≠)。结果表明LiPF6在小于100°C区域对热较为稳定,其热分解反应的DS≠、DH≠和DG≠分别为-135.48 J/(K·mol)、39.6和95.60 kJ/mol。

摘要： Waddington机理是烯烃和醇类异构体低温氧化机理建模的重要组成部分.针对丁烯/丁醇异构体,系统研究了低温氧化过程的Waddington动力学机制.基于量子化学原理,对该反应机制下的反应速率常数和物种热力学性质进行计算.基于过渡态理论,结合RRKM/ME方法,获得目标体系温度-/压力依赖的速率系数.在统计热力学的基础上,计算了所有关键物种温度相关的内能、生成焓、熵和热容等热力学量.与文献结果比较发现,异丁烯(R4和R5体系)的动力学与热力学参数均与文献值吻合较好.该理论计算结果可直接用于丁烯和丁醇异构体低温氧化动力学模型构建.

摘要： 三乙烯二胺分别与正溴代十二、十四、十六烷反应获得单季铵盐,再与氯乙酸乙酯反应,经碱性水解、纯化后获得一类新型杂表面活性剂2-(4-烷基-1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)乙酸盐溴化物(结构式为BrCnH2n+1N(CH2CH2)3 NCH2COO,n=12,14,16,命名为3a,3b,3c),总收率分别为78.8％,80.6％和83.0％(以三乙烯二胺计).采用NMR,ESI-MS和FT-IR表征了结构,并研究了其表面性能和热力学参数.结果表明:298.15 K下,电导率法测定了3a,3b和3c的cmc值分别为0.627,0.576和0.502 mmol/L(经验方程为:cmc=1.0053–0.03125 n);悬滴法测定了γcmc分别为38.23,37.83和36.65 mN/m(经验方程为γcmc=43.10–0.395 n);其Krafft点分别为6,10和13°C,温度适应范围广;起泡性和泡沫稳定性良好,其中3c的起始泡高为100 mm,30 min后降至61 mm;其乳化时间分别为260,348和485 s.由热力学参数计算表明,胶束形成是一种熵驱动的自发放热过程.

摘要： 固体在液相中的吸附对实际生产和生活都具有重要的意义.研究吸附过程时,通常需要研究吸附热力学,吸附热力学则需要通过吸附热力学参数来分析,即吸附吉布斯自由能变(△G)、吸附焓变(△H)、吸附熵变(△S).本文从吸附平衡的化学势出发,介绍了不同方法计算吸附热力学参数的推导过程,举例介绍吸附热力学参数的计算和应用.

摘要： 质子型离子液体(PILs)是离子液体(ILs)的一大分支,通常由Br(o)nsted酸碱通过质子转移反应制得,由于质子转移不完全,质子型离子液体中实际还存在一定量的中性分子.离子率作为一个指示反应平衡的参数,可将质子型离子液体简单分为“好的”和“糟糕的”两类.因其与离子或分子之间的相互作用力有关,离子率在一定程度上影响着离子液体的很多物化性质.另外,充分掌握质子型离子液体的热力学参数也有助于更好地设计它们的工业生产和加工过程.本课题使用1H-NMR方法,测得1-甲基咪唑·醋酸的离子率和热力学参数,并研究了影响离子率大小的结构因素.实验通过调节1-甲基咪唑·醋酸中阴阳离子的摩尔比例合成了系列样品，根据1H-NMR谱图中活泼氢化学位移的变化，经过理论推导和数学分析，得到反应的平衡常数（K），K值的大小即反映了该离子液体的离子率1。进一步，在得到不同温度下的K值后，根据van’t Hoff分析方法，建立起lnK与1/T之间的线性关系，即可得到反应的热力学参数，如吉布斯自由能变、反应焓变、反应熵变等。

摘要： 为了获得不同的冷却速率,用真空电弧炉吸铸出厚度分别为1 mm、2 mm、3 mm的Zr65Cu17.5Ni10Al7.5非晶合金板条。用X射线衍射仪(XRD)对样品的结构进行表征,用差示扫描量热仪(DSC)研究冷却速率对Zr65Cu17.5Ni10Al7.5非晶合金热力学参数的影响。结果表明,随着冷却速率的降低,晶化开始温度Tx、晶化峰值温度Tp、过冷液相区ΔT先降低再升高,而玻璃转变温度Tg却相反。同时,随着冷却速率的降低,表观晶化激活能Ex和Ep先增大再降低,而玻璃转变激活能Eg先升高后再降低,且玻璃转变激活能Eg大于晶化激活能Ex和Ep.随着冷却速度的降低,各个激活能与其相应的特征温度变化规律一样。

摘要： 阴离子键合作用在生命体系中普遍存在,磷酸盐在RNA、DNA和细胞新陈代谢中扮演重要的角色,使得有关磷酸阴离子与有机大分子之间作用机制研究一直是富有挑战性的研究课题.将前体N,N'-(3-胺基苯基)-2,6-二甲酰胺吡啶(1)和5,5-二甲基-1,9-二甲酰基二吡咯甲烷(2)进行缩合作用得到[1＋1] Schiff碱大环3，并获得其晶体结构为非平面结构. 采用紫外-可见吸收光谱、核磁和等温量热滴定等技术在CH3CN 溶液中对大环与HPPi 阴离子的键合作用行为进行了考察，获得大环与HPPi 的键合比为2∶1、键合常数(K)分别为Ka1=3.05×103 M-1 和Ka2 = 1.67×106 M-1，反应过程热力学参数.H= –29.91±0.60 kJ/mol，.S= –5.64 kJ/mol。并获得大环与HPPi 阴离子的键合作用的夹心结构.

摘要： 含挥发组分盐水包裹体在不同成岩成矿类型岩石、矿床和油气田中广泛分布,它是包裹体中主要类型,正确测定它们的参数、合理计算它们的捕获时的热力学条件是十分重要的.含挥发份盐水包裹体在低温下显微测温时，包裹体中往往产生气体水合物，简称笼合物。如果忽略了笼合物的存在，则可能对低温相变资料做出错误的解释。通过显微测温，测定了笼合物的熔化温度(Tm,cla)就可以获得:确定富挥发分包裹体中是否有饱和H2O;含水包裹体中是否有其他挥发分;含挥发分一盐水包裹体的总密度;盐水溶液中的含盐度。

摘要： 臭葱石因其稳定性和极低的溶解度被认为是一种理想的砷固定矿物.通过生成臭葱石,含砷废水可以从5000mg/LAs降到小于0.02mg/LAs(Fuji ta et al.,2008).非生物条件下,含砷溶液结晶出臭葱石要求T≥80°C.本研究建立了一套可靠、自洽的与As有关的热力学数据，可用于建立Fe-As体系中的水—矿物相互作用、形态分析和毒性研究的地球化学模型。

摘要： 针对液晶面板和触摸屏绑定后容易出现显示Mura的问题,提出了不同液晶原屏选用不同光学胶或者不同绑定工艺的方法.首先,对不同液晶原屏的参数进行测试.接着,根据实际尺寸建立仿真模型并将光学胶的参数代入进行仿真分析.热分析结果表明,不同的液晶原屏需要采用不同热力学参数的光学胶进行绑定.文中所用液晶原屏1需采用弹性模量1.65e8以下、线膨胀系数1.2e-3以下的光学胶,而液晶原屏2需采用弹性模量1.65e7以下、线膨胀系数1.2e-3以下的光学胶.本文提出的光学胶选用方法可操作性强,对实际生产中的良品率提高具有重要的意义.

摘要： 以1,1'-二氨基-2,2'-二硝基乙烯(FOX-7)为原料,经浓硝酸硝化及有机溶剂萃取等步骤得到高氧平衡化合物——四硝基乙酰胺(LGH),并使用1H NMR、13C NMR、IR、MS及元素分析等手段对目标化合物结构进行表征.通过对比四种有机萃取溶剂所得到的LGH收率及纯度,确定二氯甲烷为最佳萃取溶剂,其收率为95.0％,纯度为99.1％.分别采用TG和DSC方法研究LGH的热行为,结果显示升温速率为10K·min-1条件下LGH初始熔化温度为84.8°C,熔化峰值温度为87.8°C,熔化吸热峰的吸热量为61.7J·g-1;初始分解温度为117.7°C,分解峰值温度为131.4°C,分解放热峰的放热量为934.8J·g-1.采用Kissinger和Ozawa方法计算计算得到LGH的热分解反应活化能E为124.8kJ·mol-1,指前因子A为1016.1s-1.进一步通过热力学方程计算得到升温速率趋向于零时的LGH初始分解温度Te0以及自加速分解温度TSADT均为102.3°C,热爆炸临界温度Tb为112.2°C;LGH热分解反应的热力学参数ΔH≠、ΔS≠以及ΔG≠分别为121.5kJ·mol-1、61.2J·K-1·mol-1、98.0kJ·mol-1.

摘要： 采用高染色牢度的MZ酸性染料对锦纶织物进行染色,比较Freundlich、Langmuir和Langmuir+Nernst3种吸附模型对试验数据拟合结果,探讨了温度对酸性染料染色锦纶的动力学和热力学参数的影响.结果表明:随着染色温度的升高,染色速率常数升高,半染时间缩短;MZ酸性染料在锦纶纤维上的吸附最适合用Langmuir+Nernst热力学吸附模型来描述;随着染色温度的升高,酸性染料在锦纶纤维的Langmuir+Nernst吸附常数KP减小,KL增大,饱和值S降低,但酸性蓝MZ-B染色锦纶饱和值S升高.

摘要： 基于热力学参数及文献与本工作中测得的扩散系数,本文采用CALPHAD方法优化了Fcc Ni-Cr-Mo合金的扩散迁移率.计算所得三元扩散偶的扩散行为,如:互扩散系数,扩散成分曲线及扩散通道,与实验测得的结果吻合得很好.

摘要： Cu-Nb基合金的强度和导电性能较好,被广泛应用于电磁脉冲领域.有文献报道,Zr的添加能增强Cu-Nb合金材料的拉伸强度和微观硬度.相图作为材料设计的一种指导工具,对新材料的开发具有重要意义.本实验通过金相显微镜和电子探针分析了Cu-Nb-Zr三元系在900,1000和1100°C温度下的相平衡组织成分(Fig.1),测定了其相平衡关系,确定了900,1000和1100°C三个等温截面图(Fig.2).基于本实验的相平衡关系,利用CALPHAD技术,对Cu-Nb-Zr三元系的热力学参数进行了优化与计算,计算结果与实验数据取得较好的一致性.基于得到的热力学模型参数,本研究计算了Cu-Nb-Zr三元系在900,1000和1100°C温度下的等温截面和Nb=20％、Nb=30％的纵截面,同时预测了1300、1600和1900°C的高温等温截面,并研究了Zr的添加对Cu-Nb二元系亚稳液相两相分离的影响(Fig.3).研究结果表明:Zr的添加提高了液相两相分离区的临界温度.

摘要： 一种用于冷却或加热包含液体或半液体类型的食品的至少第一容器(22)的热力学系统，包括采用热交换器流体的回路，并且至少具有：‑压缩机(2)，其具有用于所述热交换器流体的至少一个入口(I)和用于所述热交换器流体的一个出口(U)；‑连接到所述压缩机(2)的出口(U)的第一热交换器(3)；‑连接到所述第一热交换器(3)的出口的至少一个第一膨胀元件(4a)；‑第二热交换器(5a)，其能与所述第一容器(22)相关联并且具有连接到所述至少一个第一膨胀元件(4a)的出口的入口(5a')；‑返回管道(6)，其具有连接到第二热交换器(5a)的出口的入口部分(6')和连接到压缩机(2)的入口(I)的出口部分。

摘要： 本发明涉及核动力学，并可在含铅的液态金属冷却剂发电站中，尤其是在快中子反应堆中使用。所提供的具有设置在反应堆壳体的“热的”和“冷的”区域内的连续运行的氧气热力学活度传感器的核反应堆、监测冷却剂中氧气的热力学活度的方法和系统以及附加的定期运行的传感器能够对在任何规定的运行模式下的液态金属冷却剂中氧气的热力学活度是否维持在规定的数值进行持续监测。

摘要： 本发明公开了一种快速测定矿物浮选热力学及过程动力学参数的方法，是将矿物原料配成悬浮液加入到LB拉膜仪的液槽中；然后按照设定的浮选方案进行浮选(加捕收剂、起泡剂、活化剂等)，并在浮选过程中利用LB拉膜仪进行过程动力学曲线(π‑t曲线)的测定，在浮选结束后进行热力学曲线(π‑A曲线)的测定，再根据所得曲线获取浮选热力学及过程动力学参数。本发明的方法可以为矿物浮选提供快捷、精准的试验数据，避免了体相浮选试验数据测定的困难，且本发明建立了一种通用方法，适用于硫化物矿等多种矿石浮选数据的快速测定。

摘要： 本发明涉及一种基于计算机模拟配体分子与靶标受体反应并计算预测该反应的热力学(Thermodynamics)和动力学(Kinetics)参数的方法及应用系统。主要包括：1)设计计算配体分子与靶标受体结合自由能的方法，基于该方法设计了多目标分子对接方法并开发出其应用系统；2）采用该系统对配体分子与靶标受体相互作用模式的模拟和采样、获取结合自由能评分，据模拟采样结果构建配体分子与靶标受体的结合自由能势能面的方法系统；3)根据势能面获取配体分子与靶标受体识别反应路径的方法系统；4)确定反应的活性位点和过渡态位点来计算出热力学与动力学参数。本发明为药物研发提供重要依据与预测评价手段，有望提高药物研发效率并大幅度节省实验费用，成为药物研发的有效辅助工具。

摘要： 一种用于冷却或加热包含液体或半液体类型的食品的至少第一容器(22)的热力学系统，包括采用热交换器流体的回路，并且至少具有：‑压缩机(2)，其具有用于所述热交换器流体的至少一个入口(I)和用于所述热交换器流体的一个出口(U)；‑连接到所述压缩机(2)的出口(U)的第一热交换器(3)；‑连接到所述第一热交换器(3)的出口的至少一个第一膨胀元件(4a)；‑第二热交换器(5a)，其能与所述第一容器(22)相关联并且具有连接到所述至少一个第一膨胀元件(4a)的出口的入口(5a')；‑返回管道(6)，其具有连接到第二热交换器(5a)的出口的入口部分(6')和连接到压缩机(2)的入口(I)的出口部分。

摘要： 本发明涉及核动力学，并可在含铅的液态金属冷却剂发电站中，尤其是在快中子反应堆中使用。所提供的具有设置在反应堆壳体的“热的”和“冷的”区域内的连续运行的氧气热力学活度传感器的核反应堆、监测冷却剂中氧气的热力学活度的方法和系统以及附加的定期运行的传感器能够对在任何规定的运行模式下的液态金属冷却剂中氧气的热力学活度是否维持在规定的数值进行持续监测。

摘要： 本发明公开了一种快速测定矿物浮选热力学及过程动力学参数的方法，是将矿物原料配成悬浮液加入到LB拉膜仪的液槽中；然后按照设定的浮选方案进行浮选(加捕收剂、起泡剂、活化剂等)，并在浮选过程中利用LB拉膜仪进行过程动力学曲线(π‑t曲线)的测定，在浮选结束后进行热力学曲线(π‑A曲线)的测定，再根据所得曲线获取浮选热力学及过程动力学参数。本发明的方法可以为矿物浮选提供快捷、精准的试验数据，避免了体相浮选试验数据测定的困难，且本发明建立了一种通用方法，适用于硫化物矿等多种矿石浮选数据的快速测定。

摘要： 一种测量四大热力过程热力学参数的驱动模型测试装置，设置一带支撑装置的刚性耐压容器(1)，在容器外壁开有一组孔，孔口处配合一端部伸进容器内腔的接头，一接头端部固定有作试验的气球(11)，接头由紧固装置固定位置，沿接头轴线方向穿入多个功能装置的连接线、管(10)。使用本装置能准确地获得四大热力过程中各个热力学过程的始态和终态参数，实验误差小，将所得到的值可用于计算等温可逆功W

摘要： 一种测量四大热力过程热力学参数的驱动模型测试装置，设置一带支撑装置的刚性耐压容器(1)，在容器外壁开有一组孔，孔口处配合一端部伸进容器内腔的接头，一接头端部固定有作试验的气球(11)，接头由紧固装置固定位置，沿接头轴线方向穿入多个功能装置的连接线、管(10)。使用本装置能准确地获得四大热力过程中各个热力学过程的始态和终态参数，实验误差小，将所得到的值可用于计算等温可逆功W

摘要： 本发明公开了一种测定固液界面上动力学及热力学参数的方法，根据多种不同待测浓度配体溶液各自对应的频率‑时间曲线图和两种不同温度下另一待测浓度的配体溶液的频率‑时间曲线图，通过分析微悬臂梁传感器输出频率‑时间曲线并计算，得到固液界面上核酸适配体与其配体的动力学及热力学参数(结合/解离平衡常数KA/KD，吉布斯自由能△G°，表面覆盖度θ，结合/解离速率常数ka/kd，反应活化能Ea)。本方法克服了传统方法仪器昂贵，操作繁琐，参数测定单一等缺点，具有灵敏度高，成本低，操作简单快捷，无需标记与校正，可有效避免系统误差，一次性测定相关参数等优势，适用于多种核酸适配体与其配体的动力学与热力学参数的测定。