甲基肼

摘要： 特种介质主要指液体火箭推进剂,如无水肼、甲基肼、四氧化二氮等,它们具有极强的腐蚀性、燃烧性,因而对橡胶的要求也非常高。要求橡胶必须具有优异的耐化学药品、耐老化、存放稳定和隔热等性能。1耐肼橡胶耐肼橡胶可以用于与肼接触的排囊,又能用于与肼接触的其他橡胶制品。橡胶必须适于与肼长期接触,在肼与橡胶组分反应时不发生裂解,不抽提橡胶中的组分,或者抽出不超过标准规定的量。

摘要： 为了评估甲基肼液体推进剂在生产、贮存、运输以及使用过程中的热安全,借助差示扫描量热法(DSC)研究了甲基肼的热分解特性和热安全性,分别计算了甲基肼的动力学、热力学和热安全性参数,并获得了半径为1 m的球形甲基肼液体推进剂在不同超临界环境温度下的热爆炸延滞期,基于等转化率法使用AKTS软件进一步计算得到了甲基肼的绝热诱导期以及自加速分解温度。结果表明:甲基肼的热分解过程只有一个较强的放热峰,采用Kissinger法和Ozawa法计算得到甲基肼的活化能值分别为159.13 kJ·mol^(-1)和158.89 kJ·mol^(-1),自加速分解温度为451.53 K,热爆炸临界温度为469.55 K,热力学参数活化熵(ΔS^(≠))、活化焓(ΔH^(≠))和吉布斯活化自由能(ΔG^(≠))分别为73.93 J·mol^(-1),155.32 kJ·mol^(-1)和121.46 kJ·mol^(-1);使用AKTS软件计算得到8、24 h和168 h绝热诱导期对应的温度分别为429.55,424.05 K和414.95 K;包装质量分别为5,25,50 kg和100 kg时,甲基肼的自加速分解温度依次为415.15,414.15,413.15 K和412.15 K。研究结果为评价甲基肼在生产、储运和使用过程中的热安全性提供了必要的理论基础。

摘要： 针对现有方法分光光度法和液相色谱法在分析水样中肼、甲基肼和偏二甲肼含量中存在的选择性差、分析效率低等问题,开发了一种基于亲水色谱‑质谱联用的肼类化合物含量分析方法。分别考察了样品配制条件、流动相组成及质谱分析条件对分离效果、分析时间、检测灵敏度的影响,优化得到了适合于肼类化合物分析的液相色谱‑质谱分析条件。该方法使用80%异丙醇‑0.1%甲酸溶液作为样品溶剂,进样10μL进行分析;以70%乙腈‑10 mmol·L^(-1)甲酸铵、pH=3.5的混合溶剂作为流动相,用亲水色谱柱进行分离;分别选取质子化肼‑乙腈非共价加合物、质子化甲基肼、质子化偏二甲肼作为检测离子,并分别采用50,100,100 eV源后碰撞能对肼、甲基肼和偏二甲肼进行质谱分析。在0.01~2 mg·L^(-1)之间一定的浓度范围内,3种肼类化合物的质谱响应与其浓度呈现出良好的线性关系,可应用于水样中3种肼类化合物的定量分析。3种肼类化合物的方法检出限分别为0.04,0.005,0.025 mg·L^(-1)。对加标水样进行了分析,所得方法回收率介于92%~115%。

摘要： 伴随我国航天事业的迅猛发展,航天工业产生的甲基肼推进剂废水对环境的危害逐渐凸显。为提升甲基肼废水的去除效能,采用电Fenton激活过硫酸盐去除甲基肼废水。研究了Na_(2)S_(2)O_(8)与甲基肼摩尔比浓度、电流强度、初始pH、背景离子种类及初始甲基肼浓度对甲基肼降解效能的影响,结果表明,在Na_(2)S_(2)O_(8)与甲基肼摩尔比浓度为2.0、电流强度0.05 A、初始pH=5、NaCl背景下,甲基肼10 min内的降解率为96.4%。自由基捕获结果证明,·OH和·SO_(4)^(-)是电Fenton强化过硫酸盐去除甲基肼体系中的主导活性自由基。

摘要： 采用反应流分析结合灵敏度分析的简化方法,对MMH/NTO详细燃烧化学反应机理进行了简化,获得包含25个组分和43个基元反应的MMH/NTO简化反应动力学模型.并从着火延迟时间和燃烧火焰温度两方面,通过对比理论结果、详细机理和简化机理预测结果,在较宽范围参数内对简化机理进行了验证.验证结果表明简化机理和详细机理预测的MMH/NTO体系的着火延迟时间和燃烧火焰温度具有非常高的一致性,说明了简化反应机理的合理性.进而分析了初始温度、燃烧室压力、氧燃比对MMH/NTO体系的着火延迟时间和燃烧火焰温度的影响规律,MMH/NTO体系的着火特性对初温和燃烧室压力较为敏感,燃烧火焰温度则对氧燃比和燃烧室压力较为敏感.为后续发动机燃烧的CFD数值计算提供了准确的反应动力学模型.

摘要： 本实验通过以4,4-二氟乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯、甲基肼为原料,通过一步反应合成最终产品3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸,该工艺方法条件简单,操作方便,三废比较少,产品含量很高且成本较低非常适合工业生产.

摘要： 针对甲基肼生产工艺中存在的问题,设计了全新的甲基肼清洁生产工艺流程,在非均相条件下合成盐酸甲基肼,再通过分次析晶、水合肼游离、蒸馏分离等过程,高收率的获得甲基肼,整个过程没有公害性废气和废固排放,经多批次实验验证,盐酸肼回收套用率99％,甲基肼收率达87％以上.

摘要： 采用紫外可见光谱和气质联用(GC-MS)法研究了二甲基羟胺-甲基肼(DMHAN-MMH)溶液中MMH次级反应中甲醛甲腙的产生过程和性能,并研究了甲醛甲腙对30％TBP-正十二烷中Pu(Ⅳ)的反萃影响.研究表明:久置的DMHAN-MMH硝酸溶液变黄的主要原因是部分甲基肼被空气中的氧气氧化生成甲醛,生成的甲醛再与MMH缩合生成了甲醛甲腙;低温、密闭和避光可以减少DMHAN-MMH硝酸溶液中甲醛甲腙的生成.室温下,低含量(10-3 mol/L)的甲醛甲腙对于30％TBP-正十二烷中常量Pu(Ⅳ)的反萃率无明显影响,但对低浓度Pu(Ⅳ)(＜0.5 g/L)的反萃率具有影响,且钚浓度越低其影响越显著.%Formaldehyde methyl hydrazine,the secondary reaction product of MMH in DMHAN-MMH solution was detected and verificated by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) in this research.DMHAN-MMH nitrate solution stored for a long time will be changed yellow.The main reason is that part of MMH is oxidized to be HCHO by oxygen in the air,and then HCHO and MMH is to be methyl hydrazone by condensation reaction.Low temperature,closed environment and dark is conducive to the preservation of DMHAN-MMH nitric acid solution.At room temperature,10-3 mol/L MMH has no significant effect on the stripping ratio of macroconcentration Pu(Ⅳ) in 30％TBP-dodecyl hydride,but it has obvious effect on the stripping ratio effect of low concentration of Pu(Ⅳ) (＜0.5 g/L) and the lower the concentration of plutonium,the more obvious the effect.

摘要： Background: Extraction and separation of neptunium is one of the focused research topics in the field of reprocessing. As an organic salting-free reductant, because of its reduction rate differences between Np(Ⅵ) and Pu(Ⅳ), methyl hydrazine (MMH) has the potential to separate Np/Pu.Purpose: In this study, the feasibility of applying MMH to reductive stripping separate Np/Pu was evaluated.Methods: The reductive back-extraction dynamics of Np(Ⅵ) and Pu(Ⅳ) by MMH were investigated using a single-stage extraction device.Results: By investigating the effects of the concentration for nitric acid and methyl hydrazine nitrate, as well as reaction temperature on the reductive stripping process, the Np(Ⅵ) and Pu(Ⅳ) stripping kinetics equation and their apparent activation energy were determined.Conclusion: Further, the half reaction time of reductive stripping Np(Ⅵ) and Pu(Ⅳ) with hydrazine nitrate can be obtained by means of kinetics equation, and a preliminary exploration for Np(Ⅵ)/Pu(Ⅳ) separation was carried out.%镎的提取和分离是后处理领域重点关注的研究课题之一.甲基肼作为一种有机无盐试剂,其还原Np(Ⅵ)的速率快于还原Pu(Ⅳ)的速率,理论上可以利用其反应速率上的差异来实现镎与钚的分离.为了探索甲基肼还原反萃分离镎、钚的可行性,本文采用单级萃取池研究了甲基肼还原反萃Np(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)的过程.通过考察还原剂浓度、硝酸浓度以及反应温度和搅拌速率等条件对甲基肼还原反萃Np(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)过程的影响,确定了Np(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)反萃动力学方程和表观活化能.通过所得的动力学方程得出甲基肼还原反萃Np(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)的半反应时间,并对Np(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)分离过程的工艺进行了初步探索.

摘要： PUREX流程中钚的还原反萃液1BP、2BP均含有还原剂二甲基羟胺(DMHAN)、单甲基肼(MMH)的硝酸溶液,在进入下一个工艺段之前,都需要将其中的还原剂二甲基羟胺(DMHAN)和支持还原剂单甲基肼(MMH)氧化破坏,同时氧化Pu(Ⅲ)至Pu(Ⅳ).目前常用的两种方式是向1BP、2BP料液中加入NaNO2或通入N2O4,NaNO2、N2O4同DMHAN、MMH反应均为放热反应,且其反应放热量是设计氧化调价设备的重要参数之一.本文采用C80微量热仪测定了恒压恒温条件下HNO2氧化破坏DMHAN,MMH的表观放热量分别为-411.3kJ/mol和-246.0kJ/mol.采用NaNO2溶液氧化破坏溶液中的DMHAN和MMH,在NaNO2过量的条件下,计算了绝热状态下氧化1BP、2BP溶液理论升高温度分别为18.58°C、60.68°C.

摘要： 针对甲基肼/四氧化二氮小推力液体火箭发动机，在不同进口压力、初始燃料粒径和喷射布局条件下开展数值模拟，得到了推力室内液滴粒径、气相组分、静温和马赫数等结果分布。结果表明，不同进口压力下的推力比冲计算结果与实验值接近，燃烧室高温区域范围随压力增大而在径向方向增宽，但在轴向方向减小；初始液滴直径的不同会导致推力室内存在不同液滴直径分布，这直接影响气相燃烧组分分布，从而导致静温分布结果存在着较大差异；不同燃料喷射布局会对燃烧室内压力和高温分布区域有所影响，设计工况布局中的液滴更易蒸发破碎，其液滴轨迹更短，在满足推力比冲性能前提下，可以降低燃烧室和喉部壁面附近热流密度，延长推力器的使用寿命。

摘要： 自主合成了部分标准样品,利用GC-MS等分析手段研究了肼类推进剂偏二甲肼、甲基肼、无水肼及衍生物偏腙在空气和氧气中的氧化过程,建立了完整的研究方法,确定了反应的主要产物.

摘要： 为研究MMH/NTO自燃推进剂在姿控发动机中的燃烧过程和在不同液滴粒径条件下的区别,对R-4D姿控发动机燃烧室内推进剂的喷雾、蒸发和燃烧过程进行数值模拟,采用直流式同轴喷雾形式得到燃烧室温度、速度、液滴粒径及气相组分等的数值模拟结果.结果表明,在不同粒径下,粒径越小蒸发越快,从而导致燃烧区域和燃烧效果不同,对静温分布及燃烧产物的分布产生影响.直流式喷雾形式下,推进剂在中轴线附近混合充分,反应主要集中在中轴线附近,壁面温度较低.

摘要： 为研究MMH/NTO自燃推进剂在姿控发动机中的燃烧过程和在不同液滴粒径条件下的区别,对R-4D姿控发动机燃烧室内推进剂的喷雾、蒸发和燃烧过程进行数值模拟,采用直流式同轴喷雾形式得到燃烧室温度、速度、液滴粒径及气相组分等的数值模拟结果.结果表明,在不同粒径下,粒径越小蒸发越快,从而导致燃烧区域和燃烧效果不同,对静温分布及燃烧产物的分布产生影响.直流式喷雾形式下,推进剂在中轴线附近混合充分,反应主要集中在中轴线附近,壁面温度较低.

摘要： 为研究MMH/NTO自燃推进剂在姿控发动机中的燃烧过程和在不同液滴粒径条件下的区别,对R-4D姿控发动机燃烧室内推进剂的喷雾、蒸发和燃烧过程进行数值模拟,采用直流式同轴喷雾形式得到燃烧室温度、速度、液滴粒径及气相组分等的数值模拟结果.结果表明,在不同粒径下,粒径越小蒸发越快,从而导致燃烧区域和燃烧效果不同,对静温分布及燃烧产物的分布产生影响.直流式喷雾形式下,推进剂在中轴线附近混合充分,反应主要集中在中轴线附近,壁面温度较低.

摘要： 为研究MMH/NTO自燃推进剂在姿控发动机中的燃烧过程和在不同液滴粒径条件下的区别,对R-4D姿控发动机燃烧室内推进剂的喷雾、蒸发和燃烧过程进行数值模拟,采用直流式同轴喷雾形式得到燃烧室温度、速度、液滴粒径及气相组分等的数值模拟结果.结果表明,在不同粒径下,粒径越小蒸发越快,从而导致燃烧区域和燃烧效果不同,对静温分布及燃烧产物的分布产生影响.直流式喷雾形式下,推进剂在中轴线附近混合充分,反应主要集中在中轴线附近,壁面温度较低.

摘要： 为研究MMH/NTO自燃推进剂在姿控发动机中的燃烧过程和在不同液滴粒径条件下的区别,对R-4D姿控发动机燃烧室内推进剂的喷雾、蒸发和燃烧过程进行数值模拟,采用直流式同轴喷雾形式得到燃烧室温度、速度、液滴粒径及气相组分等的数值模拟结果.结果表明,在不同粒径下,粒径越小蒸发越快,从而导致燃烧区域和燃烧效果不同,对静温分布及燃烧产物的分布产生影响.直流式喷雾形式下,推进剂在中轴线附近混合充分,反应主要集中在中轴线附近,壁面温度较低.

摘要： 为研究MMH/NTO自燃推进剂在姿控发动机中的燃烧过程和在不同液滴粒径条件下的区别,对R-4D姿控发动机燃烧室内推进剂的喷雾、蒸发和燃烧过程进行数值模拟,采用直流式同轴喷雾形式得到燃烧室温度、速度、液滴粒径及气相组分等的数值模拟结果.结果表明,在不同粒径下,粒径越小蒸发越快,从而导致燃烧区域和燃烧效果不同,对静温分布及燃烧产物的分布产生影响.直流式喷雾形式下,推进剂在中轴线附近混合充分,反应主要集中在中轴线附近,壁面温度较低.

摘要： 本发明公开了用作药剂的(3R)‑1‑(2‑甲基丙氨酰‑D‑色氨酰)‑3‑(苯甲基)‑3‑哌啶羧酸1，2，2‑三甲基酰肼的结晶多晶型物。还公开了这些多晶型物的生产和分离方法和含有这些多晶型物的药物组合物和药物疗法。本发明的结晶多晶型物用于直接作用于垂体腺细胞以释放生长激素。

摘要： 式I化合物：A－B－C(I)及其异构体、盐、溶剂化物、化学保护形式和前体药物，其中：B选自式(i)，其中RN为H或Me；或者B为含有一个或两个环杂原子的二价C5杂环残基；A为式(ii)，RA3和RA5独立选自卤素、OR0和RAC，其中，R0为H或Me，RAC为H或C1－4烷基；XA选自N和CRA4，其中RA4选自H、OR0、CH2OH、CO2H、NHSO2Me和NHCOMe；RA2和RA6独立地选自H、卤素和OR0；或者RA3和RA4与其相连的碳原子一起，或RA2和RA3与其相连的碳原子一起可以形成含有至少一个氮环原子的C5－6杂环或者杂芳环；其中如果X不为N，则1、2或3个RA2－RA6不为H；C为式(iii)，其中X选自N和CH，Y选自N和CH，Z选自N和CRC6；RC3选自H、卤素和任选取代的含N的C5－7杂环基团；RC5为选自式(iv)的基团，该基团可以被一个或者两个C1－4烷基或者羧基选择；RC6为H；或者，当X和Y为N时，RC5和RC6(当Z为CRC6)可以与其相连的碳原子一起形成稠合的、选自式(v)的C6芳环。

摘要： 一种利用工业废料1，2‑二甲基肼转化成一甲基肼的新方法，是一种将一甲基肼工业生产中的副产物1，2‑二甲基肼废液首次用一种氧化剂直接氧化并通过精馏提浓得到高纯度的一甲基肼水溶液，解决了1，2‑二甲基肼副产物的商业用途。此反应工艺简单、转化率高、所投入的氧化剂复原后能循环使用、成本低，更重要的是实现了变废为宝、阻止了排放的剧毒工业废料所造成环境污染，提高了安全性。

摘要： 本发明涉及3-(2,2,2-三甲基肼)丙酸酯的碳酸盐和硫酸盐及其在制备3-(2,2,2-三甲基肼)丙酸盐二水合物中的应用。

摘要： 一种3-(2，2，-二甲基肼基)丙酸甲酯及3-(2，2，2-三甲基肼)丙酸甲酯盐的制备技术改进方法，它是一种米屈肼C

摘要： 一种利用工业废料1，2-二甲基肼转化成一甲基肼的新方法，是一种将一甲基肼工业生产中的副产物1，2-二甲基肼废液首次用一种氧化剂直接氧化并通过精馏提浓得到高纯度的一甲基肼水溶液，解决了1，2-二甲基肼副产物的商业用途。此反应工艺简单、转化率高、所投入的氧化剂复原后能循环使用、成本低，更重要的是实现了变废为宝、阻止了排放的剧毒工业废料所造成环境污染，提高了安全性。

摘要： 一种3-(2，2，2-三甲基肼)丙酸甲酯甲基硫酸盐的制备技术改进方法，它是一种新型心脏保护药米屈肼C

摘要： 一种非水滴定测定米屈肼中间体3-(2，2，2-三甲基肼)丙酸甲酯甲基硫酸盐含量的分析方法，本发明提供了一种测定米屈肼原料药中间体含量的分析方法，其特征在于利用凯氏定氮法，通过消化后采用中和滴定法测定C

摘要： 本发明涉及3-(2，2，2-三甲基肼)丙酸酯的碳酸盐和硫酸盐及其在制备3-(2，2，2-三甲基肼)丙酸盐二水合物中的应用。

摘要： 本实用新型属于吡唑酸的合成技术领域，具体涉及一种甲基肼合成吡唑酸过程中的甲基肼进料系统，包括隔膜泵和计量槽；所述隔膜泵的一端通过管道与甲基肼储料桶相连，另一端通过管道与所述计量槽的进料口相连；连接所述隔膜泵与所述甲基肼储料桶的管道上设有去离子水入口和氮气入口。针对于合成吡唑酸产品过程中用到了主要原材料甲基肼，我们采取了隔膜泵和计量槽共同进料的方式，可保证进料的安全性并且通过设置蒸馏水入口和氮气入口，可实现进料完全后对进料系统的彻底清洁，保证系统的安全性。总之，本实用新型的装置可降低甲基肼的安全隐患、保证了吡唑酸生产的顺利运行。