固体核磁共振

摘要： 制备了一系列具有不同酸性质的β分子筛催化剂,通过固体核磁共振(NMR)探针分子技术对其酸性质进行了表征,并考察了其催化葡萄糖转化为乙酰丙酸甲酯的性能.吸附三甲基磷的31P NMR实验结果表明,含有骨架Sn以及Al原子的Sn-Al-β催化剂同时具有Brønsted与Lewis酸性.通过2-13C-丙酮探针分子区分出3种酸强度的Brønsted酸位,其中一种酸强度接近“超强酸”,可能是由于空间邻近的Brønsted酸位和Lewis酸位发生协同作用产生的.葡萄糖转化为乙酰丙酸甲酯的催化反应结果表明,相比于分别只含有Lewis酸位和Brønsted酸位的Sn-β和Al-β样品以及两者的物理混合样品,Sn-Al-β分子筛催化剂具有高催化活性与产物选择性,这主要是由于Brønsted酸位和Lewis酸位的协同作用产生了强Brønsted酸位,这种强Brønsted酸位进一步导致了更高的催化活性.

摘要： 介绍了核磁共振(NMR)技术在含氟聚合物分析方面的应用,包括聚四氟乙烯树脂(PTFE)、可熔性聚四氟乙烯(PFA)、聚全氟乙丙烯树脂(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、二元氟橡胶(FKM)、三元氟橡胶(FKM)和全氟氟橡胶(FFKM)等。随着高温、高转速、高磁场强度、高频率的先进固体核磁的普及,NMR技术有望在不溶性氟聚物序列分布,微量改性单体定量分析方面获得更多应用。

摘要： 本文使用固体核磁共振(NMR)技术研究了SSZ-13分子筛上甲醇制烯烃反应过程中表面甲氧基物种的生成以及反应活性.通过二维13C-27Al HMQC NMR方法确证了甲醇在分子筛骨架Brønsted酸位上生成的甲氧基物种,以及在Lewis酸位上生成的另外一种表面甲氧基物种.13C NMR结合气相色谱-质谱(GC-MS)实验结果表明,这两种甲氧基物种在甲醇制烯烃反应中均具有较高的反应活性,既可以导致烃池物种的生成,也可以参与烃池反应生成碳氢化合物.

摘要： 分子筛材料具有酸性可调节和择形选择性的优势,因而在多相催化反应中表现出优异的性能.本文综述了利用固体核磁共振(ssNMR)光谱对分子筛的酸性和择形选择性进行研究的最新进展.通过采用或不采用探针分子的ssNMR技术,探测了分子筛中酸性位的数量、酸强、酸类型及酸位之间的协同作用.此外,通过直接观察多相催化反应中关键中间体的存在,ssNMR光谱提供了分子筛择形选择性的证据.酸性和择形选择性的协同作用有助于更好地设计分子筛材料,以实现更好的多相催化.

摘要： 固体核磁共振Multiple-CP定量技术可实现对不同体系、不同定量信息的检测.然而,Multiple-CP对样品属性的宽容度较低,其中有关样品属性的核磁共振参数包括氢的自旋晶格弛豫时间(T1,H)、交叉弛豫时间(TCH)和自旋锁定场下氢的自旋晶格弛豫时间(T1Hρ)等.因而需要系统地掌握Multiple-CP各种实验参数与样品上述特性参数之间的关系,从而确定Multiple-CP技术可适用的体系范围以及最优的实验参数范围.基于此,首先以L-丙氨酸为模型样品,探讨在Multiple-CP实验中弛豫恢复时间(td)、交叉极化接触时间(tp)和交叉极化次数(n)3种实验参数对分子中基团比例测量结果的影响规律.并以L-缬氨酸、L-丙氨酸/L-缬氨酸的混合物为模型样品,探讨样品特性参数的差异性对Multiple-CP实验参数范围的影响.实验结果表明,tp受TCH和T1Hρ的影响较大.对于纯净物或均相体系,TCH是影响tp参数设置的关键.依据实验数据发现,当样品中各基团TCH差异度小于8％时,实验对tp的宽容度较高;对于混合物体系,需同时考虑混合物中组分T1Hρ差异度的影响.当组分T1Hρ差异度为32％、各基团TCH差异度为21％时,Multiple-CP对tp的宽容度高,可在较宽的参数范围内实现定量检测.而当TCH差异度较大时,获取定量结果时tp的参数范围较小,实验条件较苛刻.Multiple-CP定量方法更适用于TCH和T1Hρ差异度较小的样品体系的定量研究.通过研究样品TCH和T1Hρ对实验参数的影响,总结了Multi-ple-CP方法所适用的样品体系特征,为使用Multiple-CP进行定量检测提供可参考的参数设置方案.

摘要： 对云南剑川县出土的木质文物进行了研究,从超微结构层面更深入地解析了饱水古木的降解情况.出土的云南松(Pinus yunnansis)古木在饱水环境中淹埋了4 000多年.降解主要发生在晚材管胞,而且降解在晚材部分并不均匀:一些未降解的完好管胞分布在降解严重的管胞中.透射电镜观察显示:降解从S1/S2和S2/S3的界面开始;对于一些降解较严重的管胞,到腐朽后期细胞次生壁全部发生降解,只留下复合胞间层;细菌侵蚀是云南松饱水古木降解的主要原因.固体核磁共振结果表明:纤维素和半纤维素降解严重,木质素也出现了一定程度的降解.本研究可为其后续的加固保护提供科学的参考依据.

摘要： 氟锆酸盐玻璃(Fluorozirconate glass,ZBLAN)是制作中红外氟化物光纤的主要基质材料.本研究以ZrF4-FLiNaK作为模型体系,利用核磁共振技术分析了19F、23Na和7Li谱的化学位移随不同ZrF4浓度的变化趋势,揭示了该复合熔盐体系固化过程中氟锆酸根离子的结构随着ZrF4配比增加逐渐向[ZrF7]3-、[Zr6F31]7-和[ZrF6]2-的演变过程.当ZrF4浓度达到25.0 mol％时,发生了共晶盐相到玻璃结构的相变过程,体系中形成了Zr-F-Zr桥键的玻璃态网络结构,而当ZrF4浓度超过56.0 mol％时,可能会导致玻璃态稳定性的降低.另外研究发现体系中的碱金属K+、Na+和Li+离子在玻璃态结构中主要作为修饰剂,起到填充作用,用于提高网络结构的稳定性.这些结果指出了玻璃态网络结构的形成过程和碱金属阳离子的作用,为研究含ZrF4玻璃结构及提高光纤品质提供理论参考.

摘要： 多聚磷酸盐(Poly-P)是一类非常重要的无机磷酸盐,在自然界广泛存在,研究多聚磷酸盐在自然界的迁移转化对理解磷的生物地球化学循环至关重要.矿物—溶液界面的吸附反应是控制元素在沉积物和土壤中迁移转化的一个关键过程,因此本研究选取在自然界广泛分布的勃姆石(Boehmite),即羟基氧化铝作为吸附剂,研究了勃姆石在不同初始磷浓度、不同pH条件下对多聚磷的吸附行为和吸附机制.实验结果表明:在实验条件下,随着初始磷浓度的增加,勃姆石对多聚磷的吸附量也随之增加,吸附率均接近100％;而随着pH的升高,勃姆石对多聚磷的吸附量逐渐降低.本研究进一步采用XRD、SEM、31P NMR技术对吸附产物进行了表征,核磁共振结果表明勃姆石吸附多聚磷的过程中伴随着多聚磷水解,长链中间的P-O-P键随机断裂,生成了许多短链多聚磷和正磷酸根,两者以内圈络合的形式吸附在勃姆石表面.

摘要： 核磁共振(NMR)是蛋白质结构解析的主要方法之一.除可获得蛋白质的高分辨结构外,NMR还可用于观测最接近生理条件的蛋白质动态构象,获得蛋白质行使生物学功能的详细机制.非天然氨基酸定点标记方法可显著减少大分子量蛋白质的信号数目,降低数据采集和分析难度,已广泛运用于蛋白质结构和功能研究.本文介绍了常用的在蛋白质中引入非天然氨基酸的实验方法,包括蛋白质化学合成法、蛋白质化学修饰法、氟代芳香族氨基酸插入和基因密码子编辑的位点特异性插入等方法,并介绍了部分应用非天然氨基酸结合NMR研究大分子量蛋白的成功案例.此外,此篇综述讨论了目前非天然氨基酸标记在蛋白质研究中的局限性及发展方向.

摘要： 固体核磁共振技术是研究固体催化剂酸碱性的有效工具.本文主要介绍了本课题组利用固体核磁共振技术进行固体酸催化剂酸碱性研究的进展,包括吸附水分子对金属氧化物表面酸性质影响的研究,以及结合酸碱探针分子共吸附表征方法对金属氧化物表面酸碱性的研究,对固体核磁共振技术定性和定量分析固体催化剂的酸碱性提出了一些新的见解.

摘要： 地下水是最大的淡水资源之一,其储量是地表水的100多倍.在由灰岩组成的喀斯特地区,岩石发育的裂隙中储藏了大量的地下水资源.但是最近十年地下水的过度开采使得大量高F(＞1.5mg/L)的地下水暴露于人体,造成严重的环境与健康问题.因此,研究碳酸盐岩与F的界面反应机制,对于理解和控制喀斯特地区地下水质量十分重要.由于分子水平表征技术发展的限制,碳酸盐与F的界面反应活性与稳定性一直以来缺乏全面深入的认识.本研究运用19F固体核磁共振技术(19F SSNMR)从分子水平上研究了方解石与F离子反应的分子地球化学机制。在低F浓度(≤1mmol/L, pH 8)条件下，19F SSNMR只有一个峰，化学位移是-122×10-6(半峰宽3×10-6);在较高F离子浓度(≥2mmol/L, pH 8)条件下，19F SSNMR呈现出两个峰，化学位移分别是-108×10-6和-122×10-6，指示两种不同的反应产物。108×10-6处的峰所指示的是氟化钙，而-122×10-6指示的是通过扩散或共沉淀方式进入方解石结构的晶格态F。通过纳米粒子探针技术(NanoSIMS)对样品中F的含量进行三维深度的扫描，结果进一步证实了晶格态F的存在。高分辨透射电子显微镜((HRTEM)联用的选区电子衍射(SEAD)分析指示，新物相具有与方解石类似的衍射花纹。因此，本研究提出了一种类质同象替换的模型来解释方解石与F的界面反应中晶格态F的形成机制，这对于理解方解石与其他阴离子的界面反应机制以及评估碳酸盐岩地区地下水水质的稳定性具有十分重要的意义。

摘要： 饮用水中的氟污染物被认为是目前威胁人类健康的主要问题之一.根据世界卫生组织(WHO)规定,安全饮用水中的氟含量不能超过1.5mg/L(WHO,2006).全世界有超过35个国家,超过2亿人口正面临饮水型氟中毒的威胁.氟中毒在中国也是一种流行严重的地方病,在4种主要的地方病中,地氟病分布最广,危害最大.本次研究通过控制反应时间、pH、初始氟离子浓度得到羟基磷灰石对F的最佳吸附条件，计算出理论的最大吸附量。同时运用扫描电镜(SEM)，高分辨率透射电镜(HR-TEM)以及F的固体核磁共振技术(19F NMR)以查明羟基磷灰石对F的吸附机制。

摘要： 目的:建立一种降低长质子纵向弛豫时间(1HT1)晶型药物样品CP/MAS图谱采集时间的脉冲方法.方法:通过在常规CP/MAS序列后增加1H磁化矢量扳回脉冲,大幅度减少两条FID信号采集之间的脉冲等待时间,该方法所获图谱信号强度及信噪比受质子与杂核多种弛豫参数的调制.结果:对于长1HT1样品,该方法可根据具体样品体系节约几倍至百倍量级的图谱累加时间.结论:13C及15N CP/MAS谱是分析晶型药物的常规固体核磁共振方法,然而当样品1H Tl过长时会导致业界对分析成本难以接受.该方法及相关多共振代替二维谱等方法的建立必将推动固体核磁共振在产业界药物固相研发领域的应用.

摘要： 膜蛋白是生物膜功能的主要承担者。膜蛋白的三维结构解析是结构生物学的难题。固体核磁共振因可以在磷脂双层膜的环境下研究膜蛋白等因素具有良好的发展前景。在过去的几年里，我们发展了一系列研究膜蛋白的结构、动力学和功能的固体魔角旋转核磁共振新方法。包括新的脉冲序列和同位素标记方法用来研究蛋白质的界面，这种方法提高了固态核磁共振研究蛋白质相互作用的效率。

摘要： 固体核磁共振在研究水合物特征的所有谱学技术中具有突出的地位,它对分子环境及动力学过程具有高灵敏度,能够提供准确和定量的数据.采用固体核磁共振技术对实验室合成的乙烷、丙烷、正丁烷-氮气、异丁烷以及混合气(主要成分是甲烷和丙烷)等气体水合物进行了测试,获得了相应的核磁共振谱图,并依据谱图中相应的化学位移对水合物的结构做了初步判定.并采用MRI对冰融化及四氢呋喃(THF)水合物分解的微观过程进行了原位监测。固相表面的“结构化水层”是冰和水合物立体结构瓦解的主要原因。由于温度梯度产生的密度差异，液相产生自然对流，造成了水合物的分解及冰的融化过程中固-液界面运动的随机性。

摘要： 饮用水中的氟污染物被认为是目前威胁人类健康的主要问题之一.本研究分别考查了反应时间，溶液pH，初始F离子浓度对凹凸棒石吸附氟效果的影响。研究发现，凹凸棒石与F(0.5mmol/L，pH6)反应迅速，4h达到65%以上，pH4~pH6吸附量缓慢减少，但是当pH≥7时，吸附量明显减少。凹凸棒石吸附F符合Langmuir等温线模型，且理论最大吸附量为3mg/g。本研究还考察了焙烧温度对凹凸棒石吸附F效果的影响。结果表明，焙烧能够大幅提升凹凸棒石对F的吸附性能，在pH≥7条件下尤为明显，在pH8条件下200°C焙烧后的凹凸棒石吸附率能够达到40%以上，是原始凹凸棒石吸附量的4~5倍。由于常见的除氟剂(活性氧化铝)在碱性条件下(pH≥9)的吸附效果并不理想，本研究发现200°C焙烧后的凹凸棒石对F的吸附量明显高于活性氧化铝，因此凹凸棒石在处理碱性含氟水中有望代替传统的吸附材料。

摘要： 饮用水中的氟污染物被认为是目前威胁人类健康的主要问题之一.本研究分别考查了反应时间，溶液pH，初始F离子浓度对凹凸棒石吸附氟效果的影响。研究发现，凹凸棒石与F(0.5mmol/L，pH6)反应迅速，4h达到65%以上，pH4~pH6吸附量缓慢减少，但是当pH≥7时，吸附量明显减少。凹凸棒石吸附F符合Langmuir等温线模型，且理论最大吸附量为3mg/g。本研究还考察了焙烧温度对凹凸棒石吸附F效果的影响。结果表明，焙烧能够大幅提升凹凸棒石对F的吸附性能，在pH≥7条件下尤为明显，在pH8条件下200°C焙烧后的凹凸棒石吸附率能够达到40%以上，是原始凹凸棒石吸附量的4~5倍。由于常见的除氟剂(活性氧化铝)在碱性条件下(pH≥9)的吸附效果并不理想，本研究发现200°C焙烧后的凹凸棒石对F的吸附量明显高于活性氧化铝，因此凹凸棒石在处理碱性含氟水中有望代替传统的吸附材料。

摘要： 随着新型水泥不断涌现,采用适当的测试手段对其性能作出评价,对其组成、结构进行测定解析,从宏观微观不同层次把握性能与组成、结构之间的关系,已经显得尤为重要.本研究利用污泥灰替代水泥生料中的部分粘土烧制水泥熟料,借助固体核磁共振技术、X射线衍射技术、扫描电子显微技术,对不同污泥灰掺量烧制的水泥熟料的矿物组成、结构进行分析.结果表明固体核磁共振技术可给出相对定量结果,与扫描电镜技术、X射线衍射技术的定性结果形成互补,且三种检测技术的结果一致,随着污泥灰掺量的增加,熟料矿物相中C2S的相对含量增大,C.S的相对含量降低,说明不同的现代分析检测技术在水泥工业中相辅相成.

摘要： 饮用水中的氟(F)污染物被认为是目前威胁人类健康的主要问题之一.根据世界卫生组织(WHO)规定,安全饮用水中的氟含量不能超过1.5mg/L.全世界有超过25个国家,超过2亿人口正面临饮水型氟中毒的威胁.氟中毒在中国也是一种流行严重的地方病,在四种主要的地方病中,地氟病分布最广,危害最大.

摘要： 采用高分辨固体核磁硅谱(29Si NMR)法测定白炭黑羟基含量.通过单脉冲硅谱测定和分峰拟合计算,得到硅原子上单羟基和双羟基含量及总羟基含量,并与氮吸附比表面积结合可求得单位比表面积上的羟基个数.该方法操作简便,数据重现性好.随着氮吸附比表面积增大,白炭黑总羟基质量分数增大,单位比表面积上的羟基个数减小.

摘要： 一种订书肽类化合物或其药学上可接受的盐、核磁共振显像剂及应用、以及核磁共振成像方法。所述订书肽类化合物具有式(I)所示的通式结构，其中，R1、R2、R3、Ln、Xaa如说明书所定义。所述订书肽类核磁共振显像化合物，其能够穿透细胞膜，进入细胞核，与位于细胞核内的雌激素受体进行结合，特异性靶向选择性的进行细胞内显像。

摘要： 一种苯甲酰胺甲基吡咯烷类化合物或其药学上可接受的盐、其中间体、核磁共振显像剂及应用、以及核磁共振成像方法。所述苯甲酰胺甲基吡咯烷类化合物具有式(I)所示的通式结构，其中，R

摘要： 一种订书肽类化合物或其药学上可接受的盐、核磁共振显像剂及应用、以及核磁共振成像方法。所述订书肽类化合物具有式(I)所示的通式结构，其中，R1、R2、R3、Ln、Xaa如说明书所定义。所述订书肽类核磁共振显像化合物，其能够穿透细胞膜，进入细胞核，与位于细胞核内的雌激素受体进行结合，特异性靶向选择性的进行细胞内显像。

摘要： 本发明涉及核磁共振技术领域，公开了一种对核磁共振信号进行运动不敏感采集的方法、装置、计算机设备及核磁共振检测系统。通过本发明创造，提供了一种在提供非均匀磁场的核磁共振系统中实现运动不敏感的信号采集方案，即通过在每次发射信号采集脉冲序列后增加发射参数可调的运动不敏感处理脉冲序列，可以饱和掉在预设饱和区域中残留的核磁共振信号，使得每次激发时组织内的纵向磁化矢量都与第一次激发时的相同，因此连续重复激发不会产生检测误差，可以有效减少运动对信号的影响，从而增加信号的稳定程度，减小诊断误差，实现对运动不敏感采集的目的，同时无需人员配合、也无需增加其它硬件成本以及无需降低采集次数和信噪比。

摘要： 为了提供一种用于制造蒸汽室（10）的方法，特别是用于核磁共振陀螺仪的蒸汽室（10）的方法（100），所述蒸汽室（10）是低成本的，适合于大批量生产并且是可扩展的，所述方法（100）包括以下步骤:‑提供第一晶片（11），‑将第二晶片（13）布置在所述第一晶片（11）上，‑在所述第二晶片（13）上布置间隔件（27），‑将第三柔性晶片（23）布置在所述间隔件（21）上，‑用气体（33）填充所述空腔（19），‑将所述第三晶片（23）压紧到所述第二晶片（13）上，使得所述间隙（25）至少在所述空腔（19）的区域中闭合，‑将所述第三晶片（23）与所述第二晶片（13）连接。

摘要： 本发明涉及一种确定探针(P)的核磁共振弛豫时间的方法。该方法包括：第一步骤(S1)，通过向探针(P)施加纵向静态磁场(B0)使第一原子核(H)和第二原子核(N)极化；第二步骤(S2)，通过辐照交换序列(SWAP)的横向磁场脉冲，交换第一原子核(H)和第二原子核(N)的极化；第三步骤(S3)，通过辐照至少一个激励脉冲(EXC)横向磁化第二原子核(N)，并测量第二原子核(N)产生的磁化信号(FID)；以及第四步骤(S4)，根据第二原子核(N)的测量的磁化信号(FID)，确定第二原子核(N)的核磁共振弛豫时间。

摘要： 本申请公开了一种高温核磁共振探头和装置。高温核磁共振探头包括包括射频线圈和气氛腔室；所述气氛腔室至少有部分位于所述射频线圈内；或者，所述射频线圈位于所述气氛腔室内；所述气氛腔室设有进气口和排气口，用于将气体通入所述气氛腔室中。该探头中含有射频线圈和气氛腔室，利用气氛腔室可以在高温环境中提供不同的气氛环境，而且还可以对气氛的压力、流量进行精准的调控。

摘要： 本发明涉及一种微型核磁共振探头及核酸、抗体核磁共振检测方法。微型核磁共振探头包括依次平行设置的第一平面匀场线圈、核磁共振微线圈芯片、数字微流控芯片和第二平面匀场线圈，数字微流控芯片为单极板形式，核磁共振微线圈芯片的介质基板上的微带为环形微带线圈，核磁共振微线圈芯片和数字微流控芯片之间间隔设置。有益效果是：通过数字微流控芯片操控液滴，具有结构简单，易集成化的优势；同时环形微带线圈可以产生一个与液滴的形状相匹配的均匀B

摘要： 本发明涉及基于核磁共振技术生物大分子结构检测技术领域，尤其涉及一种可获取高质量固体核磁共振谱图的RNA固体样品制备方法及其结构检测方法：将至少一种碱基由15N和13C进行标记的RNA样品在氘代缓冲液中升温退火，使其正确折叠；在上述RNA溶液中依次加入一价或者二价阳离子水溶液和2‑3倍体积预冷的氘代无水乙醇；将上述体系于低温静置过夜，离心弃去上清，用少量预冷氘代乙醇清洗底部沉淀；使用固体核磁共振波谱仪对沉淀样品进行检测；收集并分析检测图谱。本发明简单、快速、具有普适性，无需结晶及其他繁琐的操作步骤，即可以获得高分辨率的固体核磁谱图。

摘要： 本发明涉及基于核磁共振技术生物大分子结构检测技术领域，尤其涉及一种可获取高质量固体核磁共振谱图的RNA固体样品制备方法及其结构检测方法：将至少一种碱基由15N和13C进行标记的RNA样品在氘代缓冲液中升温退火，使其正确折叠；在上述RNA溶液中依次加入一价或者二价阳离子水溶液和2‑3倍体积预冷的氘代无水乙醇；将上述体系于低温静置过夜，离心弃去上清，用少量预冷氘代乙醇清洗底部沉淀；使用固体核磁共振波谱仪对沉淀样品进行检测；收集并分析检测图谱。本发明简单、快速、具有普适性，无需结晶及其他繁琐的操作步骤，即可以获得高分辨率的固体核磁谱图。