有机催化

摘要： 探究了叔胺1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)催化的2,5-二羟基-1,4-二噻烷和羟基取代查尔酮的sulfa-Michael-aldol串联环化反应。考察了催化剂对反应收率的影响,以最高79%的收率合成了15个多取代的四氢噻吩化合物。其代表产物的结构经X-ray单晶衍射实验确证,化合物结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。

摘要： 2021年度诺贝尔化学奖被授予德国有机化学家利斯特和美国有机化学家麦克米伦,以表彰他们在"发展不对称有机催化"方面做出的卓越贡献。不对称有机催化深刻地影响了药物研究:它简化了药物合成中的环节、降低了能源消耗,使化学合成更简捷、环保、经济。我们的生活和工业生产都离不开各种化学合成产品。

摘要： 以天然产物异斯特维醇为原料,合成了一种新型叔胺-方酰胺有机催化剂,通过^(1)HNMR、^(13)C NMR、IR、HR-MS对其结构进行了表征。将该催化剂用于1,3-环己二酮与β,γ-不饱和α-酮酯的不对称Michael加成反应中,在最优化的反应条件下,催化剂用量仅为1 mol%,合成了一系列手性双环化合物,最高产率达到95%,最高ee值达到95%。

摘要： 吲哚骨架广泛存在于许多药物分子和天然的化合物中,具有非常重要的研究价值。本文围绕着有机催化吲哚及其衍生物的不对称Friedel-Crafts反应,综述了近十年关于该类反应的研究进展。

摘要： 不对称Mannich反应是有机合成中的一类重要反应,是合成许多药物和天然产物骨架结构的有效手段。本文对近4年来有机催化的不对称Mannich反应研究进行综述,并对今后的研究方向提出展望。

摘要： 研究了手性磷酸催化的靛红衍生酮亚胺与噁唑酮的不对称Mannich型加成反应,以良好至优秀的收率(高达97%)、对映选择性(高达99%e.e.)以及非对映选择性(均>20∶1 d.r.)得到一系列含噁唑酮骨架的手性3,3′-二取代氧化吲哚化合物.该反应可以进行扩大化和衍生反应.

摘要： Michael加成反应是有机化学中的重要反应,作为有机催化剂的氮杂环卡宾也能够催化Michael加成反应。本文主要对氮杂环卡宾催化的Michael加成反应进行了详细介绍,氮杂环卡宾可以和醛进行结合,形成具有亲核性的Breslow中间体,醛的反应极性由亲电性转变为亲核性,极性反转的醛与α,β-不饱和酮、酯等Michael受体发生加成反应,即Stetter反应;氮杂环卡宾也可以作为Br?nsted碱,活化醇等发生Michael加成反应。对于氮杂环卡宾催化的Michael加成反应的介绍,能够丰富和拓展基础教学中Michael加成反应知识点的内容,有利于学生了解学科的前沿发展,激发学生的学习兴趣。

摘要： 合成了一种多级孔芳香骨架材料(PAF-70);使用由氨基修饰过的单体,应用该合成策略得到了同样具有窄分布介孔的含有氨基活性位点的PAF材料,并通过硫脲单体与其氨基活性位点的反应,将硫脲基团引入PAF-70材料中,获得了含有硫脲催化位点的材料(PAF-70-thiourea).氮气吸附-脱附测试结果显示,PAF-70存在孔径分布较窄的介孔,介孔孔径为3.8 nm,与模拟计算值(约3.7 nm)吻合.热重分析结果表明,PAF-70具有很高的热稳定性.PAF-70在大多数溶剂中可以稳定存在,具有良好的化学稳定性.将PAF-70-thiourea作为催化剂,应用在N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)氧化醇类的反应中,其表现出较高的催化活性、较高的稳定性和广泛的底物适用性.与含有相同硫脲催化位点的金属有机框架(MOF)材料(IRMOF-3-thiourea)作为催化剂对比,进一步证实PAFs材料非常适合作为催化有机反应的固载平台.

摘要： 设计合成了一种新型叔胺方酰胺型有机催化剂,并将其应用于乙酰丙酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应。在无溶剂条件下,催化剂使用量为0.5 mol%时,催化体系表现出良好的活性和立体选择性,得到了一系列用于合成和医药的重要手性化合物,收率最高95%,对映选择性最高97% ee 。

摘要： 氮杂环卡宾作为有机催化剂催化的反应取得了巨大的研究进展;在反应中,氮杂环卡宾可以改变醛类化合物的反应极性,由亲电性转变为亲核性.本文主要对氮杂环卡宾催化的亲核取代反应进行了详细介绍,极性反转的醛可以通过SN1、SN2、SN2'、加成-消去、消去-加成过程和相应的底物发生反应.对于醛作为亲核试剂发生的取代反应,能够丰富和完善基础教学中醛酮反应知识点的内容,有利于学生了解学科的前沿发展,激发学生的探索和学习兴趣.

摘要： 螺环氧化吲哚和四氢噻吩片段是许多具有生物活性的天然产物的核心骨架.发展一种简单高效的方法来合成氧化吲哚螺四氢噻吩衍生物具有广阔前景.使用有机催化的方法来构建氧化吲哚螺四氢噻吩骨架以其反应的高效性、简便的操作而具有很高的应用价值.该工作使用了四方酰胺做有机催化剂,设计了3-烯基氧化吲哚与巯基乙醛二聚物的Michael-Aldol串联反应来合成氧化吲哚螺四氢噻吩类衍生物,可以构建三个连续的手性中心。

摘要： 以α,β-不饱和醛为原料，通过有机小分子催化的不对称氮杂Michael加成反应，高收率、高对映选择性地地合成了在非环侧链1'-位带有不同手性基团的非环核苷类化合物;又对该手性非环核苷进一步衍生，合成了手性非环核苷酸及具有很好药理活性非环核苷的类似物。这是第一例用有机催化的方式合成手性非环核苷，该反应避免了用金属催化合成该化合物时重金属的污染，同时还合成了其它一系列非环核苷类化合物。

摘要： 2-氨基苯并噻唑类化合物由于其具有生物活性和药用价值而广泛存在于生物化学和医药领域。此类化合物的合成引起了研究者极大的兴趣，其中，邻碘苯胺和异硫氰酸酯的串联反应简单高效，且原料易得。目前报道的该反应绝大多数是通过金属催化实现的。

摘要： “化学家--物质的转化者”。这-段话来自Primo Levi的自传“周期表”，描述了化学的主要目标之--利用现成易得的原料通过一种可控的和经济的方式得到有价值的产品。在机化学中“有价值的产品”是与产物的纯度直接相关的；在大多数情况下，这意味着希望得到一个光学纯产品。近年来高收率和高选择性的有机化合物的制备方法大大增加了。大多数新介绍的反应都是需要催化剂的。很明显，由于催化剂的参与使得反应的专一性增强。从而实现了最好的“原子经济性”。

摘要： 本发明的课题在于提供一种使用了新缩合催化剂的固化性有机聚硅氧烷组合物，提供一种固化性聚有机硅氧烷组合物，固化性有机聚硅氧烷组合物含有在1分子中具有2个以上与硅原子结合的羟基或水解性基之中的至少一者的有机聚硅氧烷、和选自铟的螯合络合物、醇盐和脂肪酸盐中的至少一种有机铟化合物。有机聚硅氧烷优选包含聚二有机硅氧烷结构。该有机聚硅氧烷可以在1分子中具有3个以上与硅原子结合的羟基或水解性基之中的至少一者。另外，该固化性有机聚硅氧烷组合物可以含有该有机聚硅氧烷、该有机铟化合物、以及在1分子中具有3个以上与硅原子结合的羟基或水解性基之中的至少一者的硅化合物。

摘要： 本发明提供了一种镍基催化剂及制备方法和应用以及有机酮催化氧化制备有机酯的方法，涉及有机酯制备技术领域。本发明提供的镍基催化剂，包括载体和负载在所述载体的孔道和表面的活性组分；所述载体包括碳纳米管、活性炭或氮掺杂碳；所述活性组分包括镍氧化物或过渡金属‑镍复合氧化物。在本发明中，镍基催化剂用于有机酮催化氧化制备有机酯过程中，镍能够高效活化氧气生成过氧自由基，进而将醛类助氧化剂氧化为过氧酸，过氧酸继续氧化有机酮生成有机酯；过渡金属可以活化羰基，使得过氧酸更容易攻击被活化的羰基，降低反应的活化能；载体具有大量的孔道结构，使更多金属活性位点暴露，且孔道结构可以稳定并储存自由基，提高有机酮的转化率。

摘要： 本发明涉及一种有机锌催化剂及其制备方法，以及使用该有机锌催化剂制备聚(碳酸亚烃酯)的方法，所述有机锌催化剂具有更均匀且精细的粒度，并且在用于制备聚(碳酸亚烃酯)树脂的聚合过程中表现出更加提高的活性。所述有机锌催化剂的制备方法包括如下步骤：用分散剂对锌前体进行表面处理，并使该表面处理过的锌前体与二羧酸反应以形成二羧酸锌类催化剂。

摘要： 本发明涉及一种制备用于聚碳酸亚烷基酯树脂的合成的有机锌催化剂的方法和由此提供的有机锌催化剂，以及采用所述催化剂制备聚碳酸亚烷基酯树脂的方法。根据本发明的有机锌催化剂通过简单方法而在表面上包含预定量的Zr，由此相比于常规技术，在制备聚碳酸亚烷基酯树脂的聚合过程中能够展现出改善的催化活性。

摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种具有催化有机废气燃烧功能的催化剂及其制备方法和应用以及催化有机废气燃烧的方法，其中，该催化剂包括活性组分和载体，所述活性组分为贵金属，所述载体为表面涂覆有氧化铝涂层的陶瓷纤维。本发明还提供了上述催化剂的制备方法，由该方法制备得到的具有催化有机废气燃烧功能的催化剂及其应用，以及一种有机废气催化燃烧的方法。本发明提供的催化剂制备工艺简单；并且，将本发明提供的催化剂用于有机废气催化燃烧过程中，具有催化活性高的优点，特别是在高空速、低浓度有机废气的条件下仍具有良好催化活性。

摘要： 本发明的课题在于提供一种使用了新缩合催化剂的固化性有机聚硅氧烷组合物，提供一种固化性聚有机硅氧烷组合物，固化性有机聚硅氧烷组合物含有在1分子中具有2个以上与硅原子结合的羟基或水解性基之中的至少一者的有机聚硅氧烷、和选自铟的螯合络合物、醇盐和脂肪酸盐中的至少一种有机铟化合物。有机聚硅氧烷优选包含聚二有机硅氧烷结构。该有机聚硅氧烷可以在1分子中具有3个以上与硅原子结合的羟基或水解性基之中的至少一者。另外，该固化性有机聚硅氧烷组合物可以含有该有机聚硅氧烷、该有机铟化合物、以及在1分子中具有3个以上与硅原子结合的羟基或水解性基之中的至少一者的硅化合物。

摘要： 本发明提供了一种镍基催化剂及制备方法和应用以及有机酮催化氧化制备有机酯的方法，涉及有机酯制备技术领域。本发明提供的镍基催化剂，包括载体和负载在所述载体的孔道和表面的活性组分；所述载体包括碳纳米管、活性炭或氮掺杂碳；所述活性组分包括镍氧化物或过渡金属‑镍复合氧化物。在本发明中，镍基催化剂用于有机酮催化氧化制备有机酯过程中，镍能够高效活化氧气生成过氧自由基，进而将醛类助氧化剂氧化为过氧酸，过氧酸继续氧化有机酮生成有机酯；过渡金属可以活化羰基，使得过氧酸更容易攻击被活化的羰基，降低反应的活化能；载体具有大量的孔道结构，使更多金属活性位点暴露，且孔道结构可以稳定并储存自由基，提高有机酮的转化率。

摘要： 本发明涉及通过不需要溶剂和洗涤过程的固相共混来制备有机锌催化剂的方法，以及通过使用由此制备的有机锌催化剂来制备聚碳酸亚烷基酯树脂的方法。

摘要： 本发明提供了一种有机磷降解酶基多功能催化剂的制备方法和有机磷降解酶基多功能催化剂及其应用，本发明的制备方法包括将复合型蛋黄壳结构纳米材料直接加入到具有亲和标签的有机磷降解酶的粗酶液中，经混合，分离后得到有机磷降解酶基多功能催化剂。本发明的有机磷降解酶基多功能催化剂制备方法操作简单，对酶纯度要求低，载体能够定向的与酶进行结合，制备的有机磷降解酶基多功能催化剂成本低，并且能够检测有机磷农药，还可级联降解有机磷农药，终产物对氨基苯酚具有重要的应用价值。

摘要： 本发明公开了一种利用缺陷型金属有机骨架光催化剂光催化降解有机污染物的方法，该方法是采用缺陷型金属有机骨架光催化剂对有机污染物进行光催化降解，其中缺陷型金属有机骨架光催化剂是以六水合三氯化铁和对苯二甲酸为原料，N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂，在酸调节剂的作用下通过溶剂热反应制备得到；该缺陷型金属有机骨架光催化剂为缺陷型MIL‑53金属有机骨架光催化剂。本发明利用缺陷型金属有机骨架光催化剂光催化降解有机污染物的方法具有工艺简单、操作方便、成本低廉、易回收重复利用、处理效率高、降解率高等优点，能够实现对有机污染物的有效快速降解，在有机污染物废水的实际处理中具有很好的应用前景。