手性催化剂

摘要： 手性N-取代1,2-氨基醇是许多天然产物和药物的关键结构单元,也作为手性催化剂、手性配体或手性助剂广泛应用于重要复杂分子的不对称合成。但是,现有的合成方法存在反应条件比较苛刻、区域/立体选择性较差等不足,因此,开发高效、绿色不对称合成手性N-取代1,2-氨基醇的新方法具有重要的应用价值。

摘要： 2021年度诺贝尔化学奖被授予德国有机化学家利斯特和美国有机化学家麦克米伦,以表彰他们在"发展不对称有机催化"方面做出的卓越贡献。不对称有机催化深刻地影响了药物研究:它简化了药物合成中的环节、降低了能源消耗,使化学合成更简捷、环保、经济。我们的生活和工业生产都离不开各种化学合成产品。

摘要： 手性苯并磺内酰胺类化合物广泛存在于各种药物结构和天然产物中,是抗菌、抗肿瘤、抗病毒等药物的重要组成部分。有机小分子催化剂和有机金属配合物催化剂的发展,使催化不对称合成手性苯并磺内酰胺领域涌现大量研究成果。综述了手性苯并磺内酰胺的不对称催化合成方法进展,包括不对称氢化还原、有机硼试剂不对称加成、不对称傅克反应和不对称曼尼希反应等反应类型,并重点阐述了不同类型的手性催化剂或手性配体对反应产率和对映选择性的影响。

摘要： (S)-3,3'-二(吡咯烷甲基)-八氢联萘酚可广泛应用于不对称催化反应和手性分子识别,但其合成方法仍有待改进.以(S)-联萘酚为原料,通过环境友好的两步反应在乙醇溶剂中合成了(S)-3,3'-二(吡咯烷甲基)-八氢联萘酚.在(S)-联萘酚的氢化反应中,研究了钯的负载量及其回收套用,发现在质量分数1％～5％(钯净含量占原料)的钯炭催化剂的作用下,反应收率均几乎定量,但所需反应时间不同.在类曼尼希反应中,开发了改进的合成方法,不仅溶剂更为绿色,而且后处理方法更为简单、高效和省时,产品收率高达97.9％.

摘要： 手性催化被认为是合成手性化合物最有效的途径,近几十年来一直受到人们的广泛关注.本文介绍了手性催化剂在不对称合成中的重要作用,并详细介绍了近年来生物催化剂、手性金属络合物催化剂、手性有机小分子催化剂(重点介绍手性磷酸催化剂和手性硫脲类催化剂)的相关研究进展,同时也介绍了各类催化剂在不对称催化合成中的应用,为后续的研究提供理论依据.

摘要： 手性化合物具有独特的性质,很多临床药物、食品添加剂、农业化学品、材料等都是手性化合物。中科院院士冯小明二十多年来潜心研究手性化合物的合成,设计合成出了新型高效手性催化剂,并因此获得了2020年度陈嘉庚科学奖化学科学奖。本刊对冯小明院士进行了专访,请他为读者介绍手性化合物以及不对称催化的研究。

摘要： Biginelli反应是在浓盐酸催化下,将芳香醛、尿素、乙酰乙酸乙酯3种原料通过"一锅法"缩合得到3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的反应.含有此类杂环结构的化合物具有良好的生物活性和药理活性,在生物化学领域应用广泛.不同官能团的3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物被大量报道,Biginelli反应的反应机理、合成方法及分子性质成为生物活性杂环化合物研究的热点之一.综述了近几年利用手性催化剂催化不对称Biginelli反应的方法.%Biginelli reaction contains the step that the three components of aromatic aldehyde,urea,and ethyl acetoacetate are condensed to form 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one derivatives with concentrated hydrochloric acid catalyst by a one-pot method.The heterocyclic compounds are widely used in the field of biochemistry be-cause of the good biological activity and pharmacological activity.A large number of 3,4-dihydropyrimidine-2 (1H)-one derivatives with different functional groups have been reported.The Biginelli reaction mechanism, synthesis methods,and properties of molecules become one of hot topics in the study of heterocyclic compounds with biological activities.We review the methods of asymmetric Biginelli reaction catalyzed by chrial catalysts.

摘要： 从各个领域当中的应用情况来看,我国化工工艺手性催化剂在其中均有涉及,并且发展的非常快,以各个化工类企业中的应用为主.有关的手性配体还有催化剂在化工工艺手性催化中,有着各种各样的种类,将高催化效率和高选择作为主要基础,由此在工业生产当中,才有了化工工艺手性催化反应工程的投入应用.本文主要研究了化工工艺手性催化剂的现状.

摘要： 手性salen金属络合物在烯丙醇类化合物的动力学拆分,环氧化合物的不对称开环以及非官能化烯烃的不对称环氧化等反应中已得到了广泛的应用。手性催化剂控制不对称羟醛反应,从工业生产的角度来看,实用的有机合成反应要求高选择性,高反应速率,高产率,原子经济性,低成本,操作简单,环境友好以及低能耗.一个简单的手性催化剂分子可以决定上百万的手性产物分子的立体选择性,但只有当昂贵的与底物或试剂结合的手性助剂能被重复利用,反应才有实用价值,使得反应具备极高的生产力和经济效益.

摘要： 本文讨论了一些有应用前景的手性催化剂和它们在不对称合成上的作用，特别注意到以前手性亚胺和二烷基亚磷酸酯为底物，不对称合成α-氨基膦酸酯中形成的手性氢键，还介绍了我们在这方面已做的工作，包括以及后续的研壳方向。

摘要： 本文报道以正己烷:异丙醇=9:1为流动相,流速为1ml/min,检测波长为254nm．使用新型自制的无手性中心的键合KH-570色谱柱分离不对称合成手性催化剂配体,采用s型单旋体定性,实验结果表明,有效分离了不对称合成手性催化剂配体2-氨基-2'-羟基-6,6'-二甲基联苯,S-单体先出峰,R-单体后出峰,为液相色谱法分离手性化合物提供依据.

摘要： 形成C-C键的反应是有机合成领域的研究热点。有机金属试剂对α,β不饱和羰基化合物的不对称共轭加成是形成C-C键的重要反应之一,其加成产物可用于制备天然产物和具有生理活性的药物或中间体(如Muscone, Clavularin B, Pumiliotoxin C)。针对以往手性磷配体应用研究反映出的主要问题，提出了设计合成出可使底物迅速反应并能抑制副反应发生的新的手性催化剂，仍具有重要的意义。本论文详细研究了铜催化有机锌对α,β-不饱和烯酮的不对称1,4-共扼加成反应。

摘要： 客观存在或人为加入的手性因素诱导或控制化学反应或产物的立体化学过程是比较直观或容易理解的。在自然环境中并不是特异性将R或S构型化合物分开或提供R或S型催化剂或助剂,但天然产物各类手性化合物的存在并非R/S=50%:50%或e.e.%=0,或syn:anti=1:1.在许多情况下是其中一个化合物是主要的或基本独一无二的,其原因是多方面的。实际上反应过程的立体诱导会受到多种因素的影响：如化学物质的构象、溶剂极性组合、温度高低、动力学与热力学的竞争、压力、界面效应等、或分子内及分子间反应、杂质或助剂等。目前比较偏重于手性催化剂或手性助剂的研究，而对物质本身或过渡态的研究对产物的结构控制要薄弱许多，本文将从以上几个方面初步探讨其细微作用。

摘要： 2000年，List等报道了以丙酮和对硝基苯甲醛为模型的第一例脯氨酸催化下不对称直接羟醛反应后，这一反应由于其催化剂廉价易得、反应条件温和、反应速度快、反应选择性高等特点，使以其为代表的有机小分子催化的不对化反应逐渐成为有机合成研究的热点之一。本文尝试使将脯氨酸接枝到取代三氮唑上，合成了用于不对称Aldol反应的手性离子液体催化剂，考察了其催化的不对称Aldol反应。

摘要： 本文以联二萘酚为原料，经溴代后将合成得到的单体与亲水性大分子PEG的丙烯酸酯通过Heck加成反应，得到一类含有手性BINOL的可溶性高分子手性催化剂，并通过以含不同含量的手性BIONL高分子为配体，对苯甲醛与二乙基锌的不对称加成反应进行了探讨。

摘要： 手性过渡金属络合物催化的不饱和键氢化反应是合成手性化合物的重要方法，它在药物和精细化工品的生产中有着广泛应用。在不对称催化氢化反应中，手性金属催化剂的手性诱导作用来自于手性配体。本文从新型手性螺环配体骨架出发，设计合成了一系列手性膦配体和膦-氮配体。这些手性螺环配体的过渡金属络合物对许多酮、醛、亚胺和不饱和羧酸化合物的氢化都表现出很高的催化活性和对映选择性。

摘要： 手性过渡金属络合物催化的不饱和键氢化反应是合成手性化合物的重要方法，它在药物和精细化工品的生产中有着广泛应用。在不对称催化氢化反应中，手性金属催化剂的手性诱导作用来自于手性配体。本文从新型手性螺环配体骨架出发，设计合成了一系列手性膦配体和膦-氮配体。这些手性螺环配体的过渡金属络合物对许多酮、醛、亚胺和不饱和羧酸化合物的氢化都表现出很高的催化活性和对映选择性。

摘要： 手性过渡金属络合物催化的不饱和键氢化反应是合成手性化合物的重要方法，它在药物和精细化工品的生产中有着广泛应用。在不对称催化氢化反应中，手性金属催化剂的手性诱导作用来自于手性配体。本文从新型手性螺环配体骨架出发，设计合成了一系列手性膦配体和膦-氮配体。这些手性螺环配体的过渡金属络合物对许多酮、醛、亚胺和不饱和羧酸化合物的氢化都表现出很高的催化活性和对映选择性。

摘要： 本发明涉及催化化学领域，具体涉及一种用于合成手性二级醇的催化剂，其制备方法和采用该催化剂的手性二级醇合成方法。该催化剂为二乙基锌和手性配体反应生成的络合物，所述手性配体为采用呋喃二醛、氢氧化钾和氨基酸为原料化学反应生成的希夫碱。该催化剂具有天然丰度大、反应条件温和、能耗低、设备要求低等优点。

摘要： 本发明涉及一类单手性中心催化剂及其制备和催化合成手性醇类化合物和手性α‑烯丙醇的方法。上述单手性中心催化剂具有如下通式所示的结构：

摘要： 本发明涉及新的手性salen催化剂、催化剂的制备和通过使用新催化剂从外消旋环氧化物制备手性化合物的方法。更具体地，本发明提供新的手性salen催化剂以及它们的一些应用，其用于大批量地、经济地生产具有高光学纯度的手性化合物以将它们用作制备手性药物或者食物添加剂的原材料，其中的手性salen催化剂具有特定的分子结构，其可以被连续再利用而不需要任何用过的催化剂的活化过程，而且在反应完成后，由于它在反应过程后保持其催化活性，不引起或者只引起很少的外消旋化。

摘要： 本发明涉及一种应用在将潜手性酮还原成手性醇的催化剂及其制备方法，为解决潜手性酮还原成手性醇所需的催化剂即满足催化得到高化学产率和高光学收率手性化合物的要求，又同时具有工业应用价值所存在的问题，本发明提出了一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂，所述的催化剂为锌络合物，本发明反应条件操作简单；催化剂成本低、简单易得；转化率较高；反应产物光学纯度(ee)高；本发明可以合成了一系列新型的手性配体。

摘要： 本发明涉及催化化学领域，具体涉及一种用于合成手性二级醇的催化剂，其制备方法和采用该催化剂的手性二级醇合成方法。该催化剂为二乙基锌和手性配体反应生成的络合物，所述手性配体为采用呋喃二醛、氢氧化钾和氨基酸为原料化学反应生成的希夫碱。该催化剂具有天然丰度大、反应条件温和、能耗低、设备要求低等优点。

摘要： 本发明涉及新的手性salen催化剂和通过使用新催化剂从外消旋环氧化物制备手性化合物的方法。更具体地，本发明提供新的手性salen催化剂以及它们的一些应用，其用于大批量地、经济地生产具有高光学纯度的手性化合物以将它们用作制备手性药物或者食物添加剂的原材料，其中的手性salen催化剂具有特定的分子结构，其可以被连续再利用而不需要任何用过的催化剂的活化过程，而且在反应完成后，由于它在反应过程后保持其催化活性，不引起或者只引起很少的外消旋化。

摘要： 多金属氧簇固载手性催化剂、制备方法及其手性拆分和催化氧化应用，属于多金属氧簇手性催化剂技术领域。主要包括疏水末端含羟基且含有手性亲水头基的季铵盐型有机阳离子的合成；有机阳离子对多金属氧簇进行静电包覆制得外围带有羟基的多金属氧簇手性超分子复合物；该复合物与硅氧烷试剂进行水解、缩聚和羟基交换反应制备得到多金属氧簇固载到二氧化硅上的手性催化剂等三个步骤。多金属氧簇手性超分子复合物固载手性催化剂可用于消旋二级醇类底物的手性拆分和硫醚类、烯烃类底物的手性催化反应。本发明方法普遍适用于具有催化活性的多金属氧簇；该方法制备简单、成本低廉、催化剂可回收利用，在化工、医药、材料等领域具有重要应用价值。

摘要： 一种具有化学式(I)的手性催化剂。化学式(I)中，Z＝Z1或Z2，Z1与Z2在化学式(I)中的组合包括或或Y独立地包括氢、氟、三氟甲基、异丙基、叔丁基、CmH2m+1或OCmH2m+1，m＝1‑10，以及n＝1‑10。本发明另外提供一种包含该手性催化剂的非均相手性催化剂。

摘要： 本发明涉及一类单手性中心催化剂及其制备和催化合成手性醇类化合物和手性α‑烯丙醇的方法。上述单手性中心催化剂具有如下通式所示的结构：式中，Z为‑S‑、‑N＝CH‑或‑CH＝CH‑。上述催化剂采用非手性的双磷配体同时保留并调整双胺配体的手性元素使其能够单独控制催化不对称反应的手性，大大降低了手性催化剂合成的难度和成本，且该催化剂能够用于催化芳基‑芳基取代、杂环芳香‑芳基取代、杂环芳基‑杂环芳基取代的酮类化合物不对称转移氢化，制备手性二级醇类化合物以及实现消旋α‑烯丙醇类化合物动力学拆分。

摘要： 多金属氧簇固载手性催化剂、制备方法及其手性拆分和催化氧化应用，属于多金属氧簇手性催化剂技术领域。主要包括疏水末端含羟基且含有手性亲水头基的季铵盐型有机阳离子的合成；有机阳离子对多金属氧簇进行静电包覆制得外围带有羟基的多金属氧簇手性超分子复合物；该复合物与硅氧烷试剂进行水解、缩聚和羟基交换反应制备得到多金属氧簇固载到二氧化硅上的手性催化剂等三个步骤。多金属氧簇手性超分子复合物固载手性催化剂可用于消旋二级醇类底物的手性拆分和硫醚类、烯烃类底物的手性催化反应。本发明方法普遍适用于具有催化活性的多金属氧簇；该方法制备简单、成本低廉、催化剂可回收利用，在化工、医药、材料等领域具有重要应用价值。