不对称反应

摘要： 有机分子中氟原子或含氟基团的存在会影响其代谢状况、亲脂性以及与生物受体结合的亲和力,因此将氟原子或含氟基团选择性地引入分子中是非常流行的新药研发策略,但不对称单氟代、二氟甲基化反应的研究相对较少。就不对称单氟代、二氟甲基化反应进展及其存在的挑战进行展望。

摘要： 自2005年以来,不对称均相金催化反应研究取得了显著的进展,并在有机合成中得到了广泛应用.近年来,官能团化的联芳基单齿膦配体在金催化反应中显露头角,为不对称金催化反应提供了新的发展思路.本文综合评述了这一领域的研究进展,着重介绍了近年来利用这类配体实现的金催化不对称反应及反应过程中配体与底物间相互作用.

摘要： 考察了不同双齿手性配体/金属镍作为手性催化剂用于环二芳基高价碘的不对称合成噁唑类联芳轴手性化合物.结果 表明手性吡啶噁唑啉与三氟甲磺酸镍协同作用具有很高的催化活性(94％产率)和较好的对映选择性(92％ee).为轴手性噁唑的催化不对称合成提供了新颖的途径.

摘要： 生物酶催化技术在工业合成中特别是在精细化工、制药等领域应用越来越广泛,已经成为绿色化学发展方向之一。作为工业合成领域的重要技术应用,生物酶促反应在工业生产中需要重点考虑影响反应收率、反应速率以及生产能耗的影响因素,结合复合蛋白酶在手性药物不对称还原反应中的应用实例,简述生物酶催化技术在工业生产中的注意事项,重点从反应介质、活性因子、辅酶、固定化4个方面进行了应用研究探讨,对指导工业生产具有一定的现实意义。

摘要： 生物酶催化技术在工业合成中特别是在精细化工、制药等领域应用越来越广泛,已经成为绿色化学发展方向之一.作为工业合成领域的重要技术应用,生物酶促反应在工业生产中需要重点考虑影响反应收率、反应速率以及生产能耗的影响因素,结合复合蛋白酶在手性药物不对称还原反应中的应用实例,简述生物酶催化技术在工业生产中的注意事项,重点从反应介质、活性因子、辅酶、固定化4个方面进行了应用研究探讨,对指导工业生产具有一定的现实意义.

摘要： 在过去几十年中,高价碘化学已成为有机化学研究的重要领域.高价碘化合物在多种类型的化学转化中,展现与过渡金属相似的反应性质.而其温和的反应条件、低耗费、环境友好、低毒性等特点,使高价碘化学引起了广泛的研究兴趣,并取得了巨大的进展.手性的高价碘试剂或前体也得以发展并应用于一系列化学计量或催化的不对称反应.近年来,手性高价碘领域研究进展显著,但也存在诸多不足.在本综述中,根据其结构特点以及发展的时间线,对多种类型的手性高价碘试剂和前体做一个总结,这将有助于帮助本领域研究者更好地理解手性高价碘化学的发展以及不足之处.

摘要： 通过研究近年以来的手性合成—不对称合成及应用发现,手性合成前沿研究的领域不再局限于传统的从自然界直接分离提取手性药物,而是与生物、药物、计算机等多学科交叉应用,达到手性合成的高效合成和分离应用。不对称合成应用在药物开发、医学等领域是当今手性合成前沿研究的热点。对手性合成—不对称合成研究领域进行探讨,介绍了手性药物的发展历程、研究价值、应用方向,并对手性药物的手性合成未来趋向做出了展望。

摘要： Friedel-Crafts烷基化反应是构建与芳香化合物直接相连的C-C键最有效的方法之一,是有机合成领域中的重要反应且被广泛使用.吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应是合成手性吲哚衍生物的直接途径.本文综述了近年来手性有机小分子催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应的研究进展.

摘要： 通过研究近年以来的手性合成—不对称合成及应用发现,手性合成前沿研究的领域不再局限于传统的从自然界直接分离提取手性药物,而是与生物、药物、计算机等多学科交叉应用,达到手性合成的高效合成和分离应用.不对称合成应用在药物开发、医学等领域是当今手性合成前沿研究的热点.对手性合成—不对称合成研究领域进行探讨,介绍了手性药物的发展历程、研究价值、应用方向,并对手性药物的手性合成未来趋向做出了展望.

摘要： α-重氮酯化合物是当代有机化学中一类非常重要的有机反应试剂,已被广泛的应用于有机合成的各个领域.众所周知,它是一种很好的金属卡宾前体,该领域的研究已比较深入系统.α-重氮酯也可以作为亲核试剂与羰基化合物等发生各种各样的反应,但这一领域研究相对较少,尤其是不对称催化方面更是鲜有报道.基于课题组开发的手性氮氧金属络合物催化剂,作者对Lewis酸催化的α-重氮酯与羰基化合物的不对称反应进行了深入系统的研究.

摘要： 本文合成了若干手性二茂铁配体及环芳烷类配体.研究了这些配体在不对称烯丙基取代反应,不饱和羰基化合物加成反应等不对称反应中的诱导作用.

摘要： 近年来,以二茂铁为骨架的手性化合物作为一类重要的手性配体引起了化学家们极大的兴趣,这是由二茂铁的大体积、刚性结构、易衍生等特点所决定的.本文在以二茂铁为骨架的手性配体的设计合成及应用方面进行了研究,取得了许多有意义的结果.

摘要： 本文报道了利用某些金属或原子具有多配位的特性,采取新增加一个(弱)配位基团策略,发现在某些情况下可以大大改善反应的选择性并提高反应的催化效率.

摘要： 手性是自然界最重要的属性之一,也是生命物质区别于非生命物质的重要标志.自然界中构成生命体的基础物质核苷酸、氨基酸和单糖以及由它们构成的生物大分子核酸、蛋白质和糖类都具有独特的手性特征.许多物理、化学、生物功能的产生都起源于分子手性的精确识别和严格匹配,例如酶催化的高度化学、区域和立体选择性作用,手性药物的手性对其生物应答关系等。手性直接关系到药物的药理作用、临床效果、毒副作用、药效发挥及药效时间等。正是由于药物和其受体之间的这种立体选择性作用,使得药物的一对对映体不论是在作用性质还是作用强度上都会有差别。

摘要： 手性是自然界最重要的属性之一,也是生命物质区别于非生命物质的重要标志.自然界中构成生命体的基础物质核苷酸、氨基酸和单糖以及由它们构成的生物大分子核酸、蛋白质和糖类都具有独特的手性特征.许多物理、化学、生物功能的产生都起源于分子手性的精确识别和严格匹配,例如酶催化的高度化学、区域和立体选择性作用,手性药物的手性对其生物应答关系等。手性直接关系到药物的药理作用、临床效果、毒副作用、药效发挥及药效时间等。正是由于药物和其受体之间的这种立体选择性作用,使得药物的一对对映体不论是在作用性质还是作用强度上都会有差别。

摘要： 手性是自然界最重要的属性之一,也是生命物质区别于非生命物质的重要标志.自然界中构成生命体的基础物质核苷酸、氨基酸和单糖以及由它们构成的生物大分子核酸、蛋白质和糖类都具有独特的手性特征.许多物理、化学、生物功能的产生都起源于分子手性的精确识别和严格匹配,例如酶催化的高度化学、区域和立体选择性作用,手性药物的手性对其生物应答关系等。手性直接关系到药物的药理作用、临床效果、毒副作用、药效发挥及药效时间等。正是由于药物和其受体之间的这种立体选择性作用,使得药物的一对对映体不论是在作用性质还是作用强度上都会有差别。

摘要： 手性是自然界最重要的属性之一,也是生命物质区别于非生命物质的重要标志.自然界中构成生命体的基础物质核苷酸、氨基酸和单糖以及由它们构成的生物大分子核酸、蛋白质和糖类都具有独特的手性特征.许多物理、化学、生物功能的产生都起源于分子手性的精确识别和严格匹配,例如酶催化的高度化学、区域和立体选择性作用,手性药物的手性对其生物应答关系等。手性直接关系到药物的药理作用、临床效果、毒副作用、药效发挥及药效时间等。正是由于药物和其受体之间的这种立体选择性作用,使得药物的一对对映体不论是在作用性质还是作用强度上都会有差别。

摘要： 2000年，List等报道了以丙酮和对硝基苯甲醛为模型的第一例脯氨酸催化下不对称直接羟醛反应后，这一反应由于其催化剂廉价易得、反应条件温和、反应速度快、反应选择性高等特点，使以其为代表的有机小分子催化的不对化反应逐渐成为有机合成研究的热点之一。本文尝试使将脯氨酸接枝到取代三氮唑上，合成了用于不对称Aldol反应的手性离子液体催化剂，考察了其催化的不对称Aldol反应。

摘要： 2000年，List等报道了以丙酮和对硝基苯甲醛为模型的第一例脯氨酸催化下不对称直接羟醛反应后，这一反应由于其催化剂廉价易得、反应条件温和、反应速度快、反应选择性高等特点，使以其为代表的有机小分子催化的不对化反应逐渐成为有机合成研究的热点之一。本文尝试使将脯氨酸接枝到取代三氮唑上，合成了用于不对称Aldol反应的手性离子液体催化剂，考察了其催化的不对称Aldol反应。

摘要： 一种制备不对称化合物(IV)的方法，其特征在于：在不对称脲化合物(I)存在下，使亲核试剂(III)与化合物(II)进行共轭加成。还提供一种能实现不对称共轭加成反应的非金属不对称催化剂，该催化剂能获得高收率和高立体选择性。所述方法是通过采用所述催化剂的不对称共轭加成反应来制备不对称化合物的有利方法。通式中，X代表氧或硫；C

摘要： 本发明公开了一种固载型不对称催化剂，包括含钯活性组分和固载型手性辅剂，该固载型手性辅剂将手性吡咯烷或咪唑烷负载到高聚物上，便于进行回收利用，并能保持良好的催化活性。本发明还公开了一种所述的固载型不对称催化剂在不对称氢化反应中的应用，包括如下步骤：将α,β-不饱和醛、所述的固载型不对称催化剂和催化量的酸分散于溶剂中进行反应，反应完全后经过后处理得到不对称氢化产物。采用该固载型不对称催化剂后，反应选择性好，反应条件温和，制备工艺简单，生产成本低，整条合成路线对环境友好。

摘要： 本发明提供以下述通式(1a)或(1b)表示的化合物。本发明还提供了：包含中心金属铑以及作为配体的通式(1a)或(1b)的化合物的配合物；由此配合物构成的、用于合成光学活性β—取代羰基化合物的催化剂和用于不对称1，2—加成反应的催化剂；使用这些催化剂的、由α，β—不饱和化合物和芳基硼酸衍生物制造光学活性β—芳基化合物的方法以及由醛化合物和芳基硼酸衍生物制造光学活性芳基醇化合物的方法；包含中心金属钯以及作为配体的通式(1a)或(1b)的化合物的配合物；由此配合物构成的、用于不对称烯丙位取代反应的催化剂；使用此催化剂的、由1，3—二取代烯丙基乙酸酯化合物和丙二酸二烷基酯制造光学活性(1，3—二取代丙烯基)丙二酸二烷基化合物的方法以及由1，3—二取代烯丙基乙酸酯化合物和胺化合物制造光学活性烯丙胺化合物的方法。本发明的化合物不仅可用于合成大量光学活性芳基化合物，而且具有的反应性和选择性可使合成在工业上有利的温和条件下以高收率快速进行。

摘要： 本发明是制备和使用模板用于核酸测序的新型方法。所述模板包括具有对称和非对称衔接子的环状和线性模板。所述方法包括以不对称方式利用模板。

摘要： 一种制备不对称化合物(IV)的方法，其特征在于：在不对称脲化合物(I)存在下，使亲核试剂(III)与化合物(II)进行共轭加成。还提供一种能实现不对称共轭加成反应的非金属不对称催化剂，该催化剂能获得高收率和高立体选择性。所述方法是通过采用所述催化剂的不对称共轭加成反应来制备不对称化合物的有利方法。通式中，X代表氧或硫；C

摘要： 本发明涉及不对称催化领域，公开了新型含吡啶基手性NNN三齿配体、其不对称催化氢化合成及在不对称催化反应中的应用，该三齿配体具有式(I)所示的结构。本发明提供的含吡啶基的手性NNN三齿配体在用于不对称傅克烷基化反应中时，具有催化效率高和选择性高的优势。

摘要： 本发明公开了一种固载型不对称催化剂，包括含钯活性组分和固载型手性辅剂，该固载型手性辅剂将手性吡咯烷或咪唑烷负载到高聚物上，便于进行回收利用，并能保持良好的催化活性。本发明还公开了一种所述的固载型不对称催化剂在不对称氢化反应中的应用，包括如下步骤：将α,β-不饱和醛、所述的固载型不对称催化剂和催化量的酸分散于溶剂中进行反应，反应完全后经过后处理得到不对称氢化产物。采用该固载型不对称催化剂后，反应选择性好，反应条件温和，制备工艺简单，生产成本低，整条合成路线对环境友好。

摘要： 本发明提供以下述通式(1a)或(1b)表示的化合物。本发明还提供了：包含中心金属铑以及作为配体的通式(1a)或(1b)的化合物的配合物；由此配合物构成的、用于合成光学活性β－取代羰基化合物的催化剂和用于不对称1，2－加成反应的催化剂；使用这些催化剂的、由α，β－不饱和化合物和芳基硼酸衍生物制造光学活性β－芳基化合物的方法以及由醛化合物和芳基硼酸衍生物制造光学活性芳基醇化合物的方法；包含中心金属钯以及作为配体的通式(1a)或(1b)的化合物的配合物；由此配合物构成的、用于不对称烯丙位取代反应的催化剂；使用此催化剂的、由1，3－二取代烯丙基乙酸酯化合物和丙二酸二烷基酯制造光学活性(1，3－二取代丙烯基)丙二酸二烷基化合物的方法以及由1，3－二取代烯丙基乙酸酯化合物和胺化合物制造光学活性烯丙胺化合物的方法。本发明的化合物不仅可用于合成大量光学活性芳基化合物，而且具有的反应性和选择性可使合成在工业上有利的温和条件下以高收率快速进行。

摘要： 一类新的试剂，以及试剂在与亲电化合物反应中的使用方法。在一实施例中，发明的目的是：形成下式(I)的醇的方法；方法包括使下式(II)的试剂与式R10CHO的醛反应，形成醇。X3是O或C(R4)(R5)。X1和X2分别是O或N－R。Ca和Cb分别是非手性中心，(S)手性中心或(R)手性中心。Ra和Rb (i)分别是C1－10烷基，C6－10芳基或C3－9杂芳基，或(ii)结合在一起形成C3－C4亚烷基链，它与Ca和Cb一起形成5元或6元脂环。Rc和Rd分别是氢，C1－10烷基，C6－10芳基或C3－9杂芳基。R是C1－10烷基，C6－10芳基或C3－9杂芳基。R1，R2，R3，R4，R5分别是氢，C1－C10烷基，C6－10芳基，C3－9杂芳基，C1－10烷氧基,C6－10芳氧基，C1－10二烷基氨基，C1－10烷基－C6－10芳基氨基，C1－10二芳基氨基，或卤素。R6是卤素，氢，C1－10烷基，C6－10芳基，C3－9杂芳基，C1－10烷氧基，C6－10芳氧基，C1－10烷基－C6－10芳基氨基,C1－10二芳基氨基，OSO2CF3或SR。R10可以是C1－10烷基，C6－10芳基，或C3－9杂芳基。

摘要： 本发明涉及不对称硫醚化合物和不对称醚化合物的合成。本发明公开了用于由在合适的催化剂存在下接触的各种醚、硫醚、醇和硫醇反应物合成不对称硫醚化合物和不对称醚化合物的方法。转化为期望不对称硫醚或不对称醚化合物的限制性反应物的转化率通常超过50％。