氢化物

摘要： 储氢材料主要有四大类型,即稀土系、钛系、锆系和镁系。目前La-Ni系AB5和La-Mg-Ni系AB3.5两种类型均已实现了商业化应用。回顾稀土储氢材料发展历程,可将储氢材料的开发划分为三代:第一代储氢材料起源于La Ni5的AB5型合金(AB5指合金的组成,A侧元素为La、Ce、Pr、Nd、Ti、V、Mg、Ca等元素,均为氢稳定性元素,吸氢性能优良而放氢性能不佳,该侧元素控制着储氢材料的储氢量,可与氢形成稳定氢化物的防热型金属。决定了储氢材料吸氢量的大小。B侧元素为Ni、Co、Mn、Fe、Sn、Al、Si等元素,均为氢不稳定性元素,放氢性能优良而吸氢性能差,具有催化活性,难以与氢形成氢化物的金属,该侧元素控制着储氢材料吸放氢的可逆性,起调节储氢材料生成热和分解压力的作用)。

摘要： CO加氢转化为高附加值化学品是煤、天然气和生物质等清洁利用的核心过程之一.近年来,氧化物催化剂越来越多地被用于加氢反应,其中ZnCrO_(x)催化剂广泛应用于Cl分子催化加氢反应,并且是氧化物分子筛(OXZEO)合成气转化催化剂的主要活性组分之一.由于复合氧化物表面结构的复杂性,在CO加氢反应中,ZnCrO_(x)上的活性位点和活化过程尚存在争议.本文采用原位傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)研究了不同条件预处理的ZnCr_(2)O_(4)尖晶石催化剂在CO/H_(2)中的原位吸附和反应过程.XPS结果表明,相较氧化的ZnCr_(2)O_(4),使用H_(2)还原的ZnCr_(2)O_(4)中Cr^(6+)的含量会下降,同时带来更多的表面氧空位或羟基物种.Cr^(6+)的还原也能由FT-IR谱中位于1013 cm^(-1)铬酸盐的Cr=O振动峰的消失来证明.利用CO作为探针分子,FT-IR结果表明还原的ZnCr_(2)O_(4)比氧化的ZnCr_(2)O_(4)具有更多的CO吸附位点.通过对比ZnO和Cr_(2)O_(3)上的CO吸附波数发现,这些CO吸附位点并非还原ZnCr_(2)O_(4)相分离产生的ZnO和Cr_(2)O_(3),而是通过直接还原表面Cr位点,在其周围产生氧空位而产生的新位点.在室温下,ZnCr_(2)O_(4)与CO能反应形成碳酸盐,还原的ZnCr_(2)O_(4)产生碳酸盐的表面吸附量以及结合碳酸盐的稳定性要明显高于氧化的ZnCr_(2)O_(4).真空室温下,H_(2)能在还原的ZnCr_(2)O_(4)上异裂解离形成氢化物,并可在373 K稳定存在;而ZnO表面H_(2)异裂产生的氢化物在低于室温即已脱附.还原的ZnCr_(2)O_(4)表面形成的氢化物在423 K以上会有部分转化为羟基,这些羟基具有较高的热稳定性,在673 K以上才开始脱附.相比ZnO或Cr_(2)O_(3),还原的ZnCr_(2)O_(4)表面与CO和H_(2)的作用都要更强.在CO/H_(2)(1:1)混合气氛下,还原的ZnCr_(2)O_(4)表面能发生CO加氢反应,在373 K发现CO加氢产物甲酸盐形成.然而,在只有羟基存在的还原的ZnCr_(2)O_(4)表面上,羟基只能通过水气变换反应氧化CO,通过羟基含量的减少判断该反应,发生在523 K以上;而ZnCr_(2)O_(4)表面H_(2)异裂形成的氢化物在373-473K下就能使CO加氢形成甲酰基或甲酸盐.因此,H_(2)异裂形成的表面氢化物才是CO加氢的活性物种.综上,本文通过探测ZnCr_(2)O_(4)上的CO和H_(2)活化和反应过程,为复合氧化物表面的CO加氢的基元过程提供了更深入的理解.

摘要： 采用锆合金成品管,试样加工渗氢后,进行氢化物应力再取向实验并进行氢化物取向分析,然后进行室温环向拉伸实验。研究试样加工、环向受力等因素对氢化物取向及环向拉伸实验方法的影响。结果表明,管材加工时所承受的夹持力、试样与芯块的摩擦力、弯曲效应对锆合金管的氢化物应力再取向实验结果影响较大。后续的环向拉伸实验中,管材的放置位置应与再取向时一致。在载荷-位移曲线分析时,需扣除由夹具变形和试样展平引起的位移。

摘要： 碲是钢铁的微痕量有害杂质,易引发晶间脆化和微裂纹,降低材料的力学与抗疲劳性能,危及船海装备的服役安全,需要准确快速的检测和控制。原标准方法GB/T 223.55—2008《钢铁及合金碲含量的测定示波极谱法》使用滴汞电极,存在局部汞富集与危及人员健康和水体环境的风险。伴随《关于汞的水俣公约》在国内外的全面生效,该方法已于2017年废止。钢铁中碲的检验迫切呼唤绿色环保、准确快速的分析方法。基于碲可被新生态氢还原为易挥发氢化物的特点,采用氢化物发生进样技术从基体溶液中高选择性地分离和富集碲,并联用原子荧光法测定钢铁中微痕量碲。实验优化了负高压、灯电流、观察高度、载气流量、屏蔽气流量等光谱仪的工作参数,研究确定了消解用酸、试液介质、溶液酸度、载流酸度与硼氢化钾浓度等氢化物发生条件,系统考察了铁基体与铬、镍、锰、铜、钼、钨、钛、硅、钒等共存离子的干扰效应及掩蔽方法。确定的条件参数如下,负高压:360 V,灯电流:70~80 mA,观察高度:7~8 mm,载气流量:700 mL·min^(-1),屏蔽气流量:700~800 mL·min^(-1),试液介质:15%盐酸,掩蔽剂:2%硫脲-抗坏血酸,硼氢化钾浓度:1.5%~2.5%。称取0.080 g钢铁试样,加入3.00 mL王水低温加热至溶解完全,加入20.00 mL 10%硫脲-抗坏血酸混合溶液,并用15%盐酸定容至100 mL。采用基体匹配法,以铁基体溶液建立校准曲线,校准曲线呈二次方程,相关系数为0.999。方法的定量限为1.25μg·g^(-1),测定结果的相对标准偏差(RSD)不大于7%,合成样品的测定结果与理论值相符,偏倚小于GB/T 223.55—2008规定的允许差。该方法具有灵敏、准确、快速、绿色的优点,可用于船海用钢中微痕量碲的检测。

摘要： 实现室温超导一直是人们长期追寻的梦想,寻找和合成出具有室温超导性的新材料已成为凝聚态物理学家和材料物理学家的“圣杯”。近年来,随着理论和实验相继发现超导临界温度高于200 K的H3S和LaH10,氢基超导体已逐渐成为实现室温超导的最佳候选,成为物理学、材料科学等多学科研究的热点领域之一。在本文中,我们将概述超导材料的发展历史和几种典型超导材料,重点介绍当前高压下氢基超导体的研究进展及面临的挑战,详细讨论中低压力范围氢基高温超导体的设计思路,展望氢基超导体在低压甚至常压下实现高温乃至室温的可能性。

摘要： 2019年,德国、美国的两个研究组分别独立报道,超高压下合成的笼型富氢材料LaH10+δ具有Tc=250~260K的近室温超导,在国际上引起关注。然而,由于LaH10+δ及相关富氢超导材料的研究涉及兆巴(百万大气压)超高压条件下的原位高温合成和低温电输运测量,对高压实验技术提出较高的要求。

摘要： 采用小尺寸三点弯曲试样完成了渗氢和未渗氢Zr-Sn-Nb合金母材和焊缝在室温和360°C下的疲劳裂纹扩展速率试验,研究了温度和氢化物对焊接薄板的疲劳裂纹扩展行为的影响.结果表明,腐蚀吸氢后,在母材和焊缝区均析出了呈水平向分布的片状氢化物.相比母材区,焊缝区析出的氢化物更为致密.在相同温度下,未渗氢母材的抗疲劳裂纹扩展性能均优于未渗氢焊缝.腐蚀吸氢后,母材在相同温度下的抗疲劳裂纹扩展性能也优于焊缝.在室温下,腐蚀吸氢后的母材和焊缝的抗疲劳裂纹扩展性能相比吸氢前明显下降.360°C下,渗氢母材和焊缝中的氢化物部分溶解,使得其抗疲劳裂纹扩展性能得到一定程度提升.

摘要： 建立高效液相色谱法快速测定过氧化氢工作液中2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌及其氢化物含量的方法.选择ZorbaxXDB–C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分离柱,以甲醇–水溶液(体积比为75:25)为流动相,流量为0.8 mL/min,柱温为40°C,紫外检测器检测,检测波长为254 nm,外标法定量.2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌及其氢化物在各自的质量浓度范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999,检出限为0.012～0.035 mg/L.测定结果的相对标准偏差为0.35％～3.60％(n=6),样品加标回收率为98.5％～106.9％.该方法操作简单,精密度和准确度高,适用于工业生产中批量快速检测.

摘要： 利用Zr-4管材开展了干法渗氢和湿法渗氢实验,对工艺特点进行了分析。结果表明:对于湿法渗氢工艺,试样渗氢均匀,试样在高压釜均温区中的位置对渗氢结果没有显著影响。对于干法渗氢工艺,试样不同部位渗氢量可能存在明显差异,试样位置对渗氢量也有显著影响。湿法渗氢工艺比干法渗氢工艺更稳定。使用LiOH·H 2O配制溶液开展湿法渗氢时,当Li浓度为0.4~0.6 mol/L,单位增重(ΔW, mg/dm2)与渗氢量(ΔHs, ppm)对应的关系为ΔHs = −1.39218 + 5.28783 ×ΔW。两种渗氢工艺下氢化物分布存在明显差异,湿法渗氢获得的管材内中外三层的氢化物取向因子差异更大。湿法渗氢工艺更适合用于成品管材检验。

摘要： 利用高压釜渗氢Zr-4管材对图谱法确定试样的高氢含量(大于200 ppm)进行了研究。结果表明:氢化物为δ相。纵截面不适合统计氢化物面积分数。金相观测倍数可能会影响横截面内测定的氢化物面积分数。用横截面内氢化物面积分数作为体积分数计算确定的氢含量比实际值高。本实验最终建立了氢化物面积分数与体积分数的换算方法并获得了换算公式。

摘要： 应用氢化物-原子荧光光谱法测定水中的砷,通过翔实的监测数据,分析出负高压、灯电流、载气流量、酸介质、还原剂用量等因素对测定的影响,选择出仪器的最佳工作条件.在最优化测定条件下,砷在0～100ug/L内呈线性关系,相关系数在0.9990以上,检出限为0.06ug/L,回收率为96.7％～103％.该方法灵敏度高、线性范围宽,准确度、精密度、选择性好.

摘要： 通过建立数学模型,探讨氢化物无色散原子荧光光度计法测定多金属矿物中铋量的多种不确定度影响因素;计算其测量结果的不确定度分量;对合成标准不确定度和扩展不确定度进行评定.结果表明:测量不确定度主要由测量液制备过程使用的器具和标准曲线拟合过程构成.采用国家标准物质GBW07163进行实验测量评定不确定度,取置信水平为95％,其测定值为76.75±1μg/g(K=2),结果符合测试规范要求.

摘要： 本文在建立Mg-Ni-RE(La，Nd, Ce，Y)体系的热力学模型基础上，引入H到合金体系中，分别建立了Mg-Ni-RE(La，Nd, Ce，Y)-H四个体系的热力学数据库。通过计算一系列不同成分、氢压和温度的截面图，从中寻找到一些关键的合金，通过XRD测定其晶体结构，验证了热力学模型的合理性，并进一步完善了这一体系的热力学模型的描述。根据相图计算结果，分析了Mg-Ni-RE(La，Nd, Ce，Y)-H体系的相平衡，为阐明该体系的吸放氢机制提供热力学依据。同时进行一定数量的验证实验，并根据实验的结果，重新优化了热力学模型中的参数。最终在理论建模和实验事实相互验证、相互补充的基础上，指导合成出性能优异的储氢材料，且对于研究金属氢化物的吸放氢机理亦可提供更深入的科学依据。

摘要： 本文应用氢化物发生原子荧光分析技术,测定土壤中的砷.用王水消解对样品进行预处理,运用AF-640A原子荧光光度计进行测定.从仪器参数、试剂及其浓度的选择、标准工作曲线制作、以及与测试过程有关的各个细节进行了多种条件试验,最终优化了实验条件,土壤中砷的最低检出浓度为0.01mg/kg,与国标准GB/T22105.2-2008规定的方法一致.用土壤标准物质GBW07402(GSS-2)及国家土壤标准样ESS-2进行验证,相对误差分别为2.89％和4.57％,加标回收率分别是95.30％和95.87％.

摘要： 采用环向拉伸试验方法,研究了环向应力、热循环次数和再取向温度对反应堆N36锆合金包壳管氢化物应力再取向的影响.研究结果显示,经再取向试验后N36锆合金包壳管的氢化物由初始的周向分布变为径向分布;N36锆合金包壳管的氢化物应力再取向存在应力阈值,约为95MPa,且再取向程度随着环向应力和热循环次数的增加而增加;不同的再取向温度下由于氢的溶解度不同导致发生应力再取向的程度不同.

摘要： 分析了用氢化物发生-原子荧光光谱法测定纯镁中铅含量不确定度的主要来源.建立了数学模型,对测定过程中的测量重复性、标准曲线的变动性、标准溶液、试液体积、试样称量等引起的不确定分量进行了评定,计算了合成标准不确定度和扩展不确定度.评定结果表明,测量重复性和标准工作曲线引起的不确定度对总的不确定度影响最大.

摘要： 利用微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法测定贝类中汞含量。在优化实验条件下加标回收率为88.9-108.3%，测量稳定性高(RSD0.76%)，按样品空白测定方法的检出限(3σ)为0.0043μg/Kg。实验测定了几种贝类水产品中汞的含量，对不同采样点和不同品种之间进行汞含量的差异性检验，发现不同地区贝类汞含量存在显著性差异，不同贝类水产品之间也存在着显著性差异（p＜0.05）。根据相关标准对贝类的食用安全性进行了评价分析。

摘要： 介绍了氢化物发生原子荧光光谱分析仪器10年无故障工作、完成的检测样品与创造的经济效益、仪器耗材、技术支持与使用保养情况.

摘要： 硒是安康的优势资源,安康茶叶中富含硒元素,其平均含量达到0.1568 mg/kg,均比普通茶叶硒含量高,从而大大提高了安康富硒茶的开发价值.但是,人体对于茶叶中硒的吸收是通过冲泡饮用茶水获取的,那么,茶叶在冲泡过程中,硒能溶解多少,现在还不能为人所知.因此,本文采用氢化物-原子荧光光度法,通过对茶叶及茶水硒含量的测定,研究茶叶中硒的溶出率,得知安康富硒茶叶硒的平均溶出率是63.95％.从而为消费者科学饮茶提供参考.

摘要： 选择3种不同砷含量的茶叶(GBW10016)、黄豆(GBW10013)和菠菜(GBW10015)标准品,分别在硝酸-硫酸混合酸、硝酸-高氯酸混合酸及高压密封罐3种前处理条件下进行消解,采用氢化物发生-原子荧光光谱法进行测定,对3种前处理方法的用酸量、消解时间及检测结果的准确度进行了研究。结果表明：①3种前处理方法中,高压密封罐法消耗酸量最小,消解时间最短；②在方法的精密度和准确度方面,普通电热板湿法消解重复间标准偏差均大于高压密封罐法。

摘要： 本发明涉及通过新型聚合条件形成氢介导的类盐氢化物引发的阴离子聚合物分布的方法，其中分子氢是链转移剂，并且锂氨基醇盐络合的类盐氢化物(LOXSH)通过使类盐氢化物加成到阴离子可聚合的烃单体上形成阴离子聚合物链引发物质。本发明还涉及聚苯乙烯组合物，其具有大大改善的微结构，而没有共产物聚合物链分布。本发明还涉及可用于进行本发明的氢介导的类盐氢化物引发的聚合的新型烃可溶性类盐氢化物催化剂和试剂组合物。本发明还涉及由二甲基‑氨基乙醇、烷基锂试剂和分子氢形成的烃可溶性氢化锂催化剂和试剂组合物。本发明还涉及催化剂形成方法、所述催化剂在氢介导的苯乙烯阴离子聚合(HMAPS)中的用途以及低不对称性和高“头对尾”微结构的所得低分子量聚苯乙烯分布。

摘要： 本发明提供折射率和阿贝值高、具有对溶剂的溶解性、在光学材料用途中有用的环状烯烃开环聚合物及其氢化物、以及可分散以橡胶质聚合物为代表的配合剂的其氢化物组合物，该环状烯烃开环聚合物是使含有环戊二烯的三～五聚体的环状烯烃单体混合物开环共聚而得到的，环戊二烯的三～五聚体含有55%以上的n＝1～3各自情况下的化合物作为几何异构体（2）。

摘要： 有机氢化物生成系统(1)具备：电解槽(2)；主电力供给部(56)，其向电解槽(2)供给电力；副电力供给部(58)，其以独立于主电力供给部(56)的方式来向电解槽(2)供给电力；探测部(38)，其探测电解槽(2)的电压、或者阳极电极(12)的电位、或者阴极电极(16)的电位；以及控制部(10)，其基于探测部(38)的探测结果，来控制向电解槽(2)的电力供给。在不向电解槽(2)供给来自主电力供给部(56)的电力的有机氢化物生成系统(1)的运转停止期间，当探测到电压或电位变化至规定值时，控制部(10)控制副电力供给部(58)以使其向电解槽(2)供给电力。

摘要： 本发明涉及金属氢化物罐解析用数值模型的计算方法、金属氢化物罐的反应控制方法以及金属氢化物罐系统。能够计算随金属氢化物合金和氢之间的反应而变化的温度变化和反应量，从而控制反应。金属氢化物罐解析用数值模型的计算方法包括：（a），向金属氢化物罐系统填充金属氢化物合金，维持设定的温度；（b），边改变氢含量，边向填充到金属氢化物罐系统中的金属氢化物合金供给氢，或从金属氢化物合金放出氢，分别测定随着金属氢化物合金和氢之间的反应热而变化的温度变化、反应速度及金属氢化物合金内的氢的浓度；及（c），基于通过步骤（b）测定的数据，计算随着反应热而变化的温度变化、反应速度及金属氢化物合金内的氢的浓度的数值模型。

摘要： 本发明的金属氢化物配合物是选自钌、铑、锇、铱中的金属的氢化物配合物，具有一个以上的芳香族羧酸残基。根据本发明，可以提供在烃溶剂等低极性有机溶剂中以高浓度溶解且将碳－碳双键氢化的催化活性高的新型金属氢化物配合物。本发明的金属氢化物配合物特别适于作为环状烯烃系开环聚合物的氢化反应中的催化剂。

摘要： 本发明提供一种共聚物氢化物，其为包含芳香族乙烯基单体单元和链状共轭二烯单体单元的共聚物的氢化物。通过凝胶渗透色谱对含有共聚物的氢化物的试样测定的洗脱曲线所具有的至少2个来自共聚物氢化物的峰中，在将示出洗脱时间最短的峰顶的来自共聚物氢化物的峰作为第1峰、将示出洗脱时间第二短的峰顶的来自共聚物氢化物的峰作为第2峰时，基于第1峰的洗脱时间的分子量(第1峰分子量)与基于第2峰的洗脱时间的分子量(第2峰分子量)的比为1.50以上。此外，第2峰分子量为1000以上。

摘要： 本发明涉及通过新型聚合条件形成氢介导的类盐氢化物引发的阴离子聚合物分布的方法，其中分子氢是链转移剂，并且锂氨基醇盐络合的类盐氢化物(LOXSH)通过使类盐氢化物加成到阴离子可聚合的烃单体上形成阴离子聚合物链引发物质。本发明还涉及聚苯乙烯组合物，其具有大大改善的微结构，而没有共产物聚合物链分布。本发明还涉及可用于进行本发明的氢介导的类盐氢化物引发的聚合的新型烃可溶性类盐氢化物催化剂和试剂组合物。本发明还涉及由二甲基‑氨基乙醇、烷基锂试剂和分子氢形成的烃可溶性氢化锂催化剂和试剂组合物。本发明还涉及催化剂形成方法、所述催化剂在氢介导的苯乙烯阴离子聚合(HMAPS)中的用途以及低不对称性和高“头对尾”微结构的所得低分子量聚苯乙烯分布。

摘要： 本发明提供折射率和阿贝值高、具有对溶剂的溶解性、在光学材料用途中有用的环状烯烃开环聚合物及其氢化物、以及可分散以橡胶质聚合物为代表的配合剂的其氢化物组合物，该环状烯烃开环聚合物是使含有环戊二烯的三～五聚体的环状烯烃单体混合物开环共聚而得到的，环戊二烯的三～五聚体含有55%以上的n＝1～3各自情况下的化合物作为几何异构体（2）。

摘要： 提供一种氧氮氢化物，其在作为催化剂的载体使用的情况下，能够同时实现催化剂性能的提高和稳定化，使合成容易进行。下述通式(1)表示的氧氮氢化物。AnBmOl‑xNyHz(1)。(上述通式(1)中，x表示由0.1≤x≤3.5表示的数；y表示由0.1≤y≤2.0表示的数；z表示由0.1≤z≤2.0表示的数)。

摘要： 本发明提供金属氧氢化物的制造方法，其能够在接近常压的反应条件下合成金属氧氢化物，从生产率及成本方面来看也优异。本发明的制造方法是在氢气氛下使氧化物与金属氢化物反应从而制造金属氧氢化物的方法。构成前述氧化物的非氧元素仅包含1种非氧元素。另外，前述反应的压力条件为0.1～0.9MPa，前述反应的温度为500～1000°C。