自催化

摘要： 为开发具有自催化功能的有机储氢材料,利用Ni具备催化加氢的特性设计了Ni2+/6-(吡啶-4-基)异喹啉配位化合物.通过水热反应合成了 Ni2+/6-(吡啶-4-基)异喹啉配位化合物并能够实现自催化吸放氢.吸氢后产物的物相分析表明其吸放氢机理在于金属镍还原产生的催化效果.对分解后Ni颗粒的表征表明,配位Ni2+分解还原后具有更好的分散性和粒径,解释了其吸氢动力学相比单独制备的金属镍催化剂有了极大改善.

摘要： 利用高温高压条件模拟石油生成的生物质水热液化技术可用于制备生物原油,以替代日益枯竭的石油资源,然而副产物处置问题制约了其可持续发展.解决该问题的方法首先是通过水热定向催化调控减少副产物,然后集成各种技术将副产物尽可能原位资源化.基于此并依据生物炼制的思想,本文对一种集成几种水热技术炼制生物原油的模式进行了讨论.依据生物质水热液化副产物的特性,通过对固体产物水热合成制备催化剂、水相产物回用产生有机酸、气体产物分离或彻底氧化后水热还原生产有机酸等,可实现副产物内循环并强化自催化生成生物原油.指出该模式符合绿色化工的理念,对于加快规模化生产可替代石油的生物原油、缓解能源危机具有重要的参考意义.

摘要： 为了解3-氨基-4-亚硝基呋咱(ANSF)的热稳定性,用差示扫描量热仪(DSC)研究了ANSF在不同升温速率及等温条件下的热分解特性,分别采用无模型法和模型拟合法计算了该物质分解反应动力学参数.动态测试结果表明,ANSF分解反应具有起始温度低、比放热量大的特点,其平均比放热量可达2945J/g;等温测试结果表明,其在液态和固态条件下都具有自催化分解特性,通过无模型法计算得到该反应活化能随转化率的变化明显,表明反应过程复杂,不能用单步反应动力学进行描述.根据简化的Benito-Perez模型计算得到引发反应阶段活化能为114.75 kJ/mol,自催化阶段活化能为109.02kJ/mol.ANSF热稳定性差,液态和固态分解均具有自催化特性,反应活化能低.

摘要： 实验以三氯化镓(GaCl3)为III族源,通过自制的卤化物化学气相沉积(HCVD)装置在Si(111)衬底上实现了GaN纳米材料的自催化生长,探讨了氨气(NH3)流量,反应温度和梯度变温生长工艺对GaCl3合成GaN纳米材料的影响.利用扫描电子显微镜(SEM),能谱仪(EDS),X射线衍射(XRD)和光致发光(PL)对样品进行表征,结果表明,GaN纳米结构以团簇模式进行生长,符合气-液-固(V-L-S)生长机制.在不同的生长条件下,GaN的表面形貌,晶体质量和发光性能存在明显的差异,当NH3流量为60 sccm,反应温度为900°C时,GaN表现为规则的六边形结构,晶体质量好,PL图谱中未出现明显的红光峰(680 nm左右),采用梯度变温(800～900°C)生长工艺后,得到GaN纳米材料的复合结构,其比表面积和近带边发光峰强度均得到提高.

摘要： 针对特高压气体绝缘金属封闭开关设备(GIS)用Al2O3/环氧树脂(EP)复合材料,采用非等温差示扫描量热(DSC)法研究了Al2O3/EP复合材料的固化行为,对其DSC曲线进行分峰处理,利用等转化率方法求得不同反应阶段的表观活化能.根据Málek判据得到Al2O3/EP复合材料的固化行为符合的模型类型,并求得不同反应阶段的各个动力学参数及固化动力学方程.利用SEM观察Al2O3/EP复合材料的微观形貌,通过动态热力学分析仪(DMA)分析其动态热力学性能和高温蠕变性能,利用时温等效预测了Al2O3/EP复合材料的长时蠕变行为.结果 表明,DSC热流曲线表现为双峰分布;Al2O3/EP复合材料的两个反应阶段的表观活化能分别为35.3 kJ/mol及48.1 kJ/mol,Sestak-Berggren自催化模型能够很好地描述Al2O3/EP复合材料体系在不同固化阶段的固化行为.Al2O3颗粒均匀分散于树脂基体中,填料的加入使裂纹发生偏转.Al2O3 /EP复合材料的储能模量(E')随温度的升高而降低,损耗因子(tan)峰值对应的玻璃化转变温度(Tg)为120.03°C.Al2O3/EP复合材料的抗蠕变性能随着拉伸应力和温度的增加而减弱,随着时间的延长,其蠕变速率减小.

摘要： 最大反应速率到达时间(TMRad)是化工工艺热风险评估中一个十分重要的参数.一般计算TMRad的方法是基于N级模型的分析.但对于复杂的反应过程统一采用N级模型分析计算可能会引起较大偏差甚至得到错误的评估.因此,提出运用基于反应类型的数值计算方法进行TMRad和TD24的评估,通过分别代表N级反应和自催化反应的20％DTBP甲苯溶液和CHP的ARC测试分析表明:对于N级反应,该方法能可靠地用于TMRad和TD24的求取;而对于自催化反应,尽管拟合效果很好,原有方法计算偏差很大,原因是不同模型下动力学参数不同,还进行偏差大小分析.由此可知该数值计算方法有广泛的适用性,对于放热曲线,需在了解其反应类型的基础上利用该方法进行TMRad和TD24的评估,由此评估的结果更为可靠准确.

摘要： 六硝基六氮杂异戊兹烷(CL-20)是一种十分重要的新型单质炸药,其热分解安全性一直备受关注.利用动态差示扫描量热(DSC)仪进行实验,初步研究了CL-20的热行为;利用中断回归法、瑞士方法研究了CL-20的自催化反应特性,并用等温DSC实验进行了验证;基于CL-20的动态DSC曲线数据,采用Friedman法求得其活化能Ea与ln[Af(α)]值随转化率α的变化曲线,并结合热平衡方程计算了其绝热诱导期TMRad.结果表明:CL-20的起始分解温度为233.5～255.7°C,其分解反应为自催化反应,热履历显著降低了其起始分解温度和峰温;在反应的不同阶段,CL-20具有不同的活化能,其绝热诱导期8h和24 h对应的温度TD8和TD24分别为162.3°C和152.8°C.%Hexanitrohexaazaisowurtzitane (CL-20) is a very important type of explosive,and its thermal decomposition safety has been paid attention.Differential scanning calorimetry (DSC) technique is employed to study the thermal decomposition and safety parameters of CL-20.The " interruption-rescanning" and Swiss methods are further applied to evaluate the autocatalytic effect of CL-20 during thermal decomposition,which is verified by isothermal DSC experiments.The decomposition kinetic parameters of CL-20 are determined by using the Friedman isoconversional method.The kinetic parameters with heat balance are analyzed and used to simulate the time to the maximum reaction rate under adiabatic conditions (TMRad).It is indicated that the initial thermal decomposition temperature is in the range from 233.5 to 255.7 °C at the heating rates of 2,5,10 and 20 °C/min.Thermal history significantly influences the thermal stability of CL-20,where the preheating decreases its initial thermal decomposition temperature and the peak temperature.TD8 and To24 of CL-20 were obtained to be 162.3 °C and 152.8 °C,respectively.

摘要： 本文合成出了一种双氨基邻苯二甲腈(DPN)单体,采用红外和核磁共振表征了DPN及其中间体含双氨基的酚类单体(DHTM)的分子结构,利用差示扫描量热证明了DPN的自催化性能及其对环氧树脂(EP)的固化作用.将DHTM与DPN.分别与EP制得共混体系,然后将其固化.热失重和动态热机械性能测试表明,DPN-EP固化物的各项性能都要优于DHTM-EP固化物.其在氮气和空气下的初始分解温度(T5％)分别提高了27和68°C,计算得到的极限氧指数达到36.36,提高了9.12,其玻璃化温度为202°C,展现出了良好的耐热和阻燃性能.

摘要： A hydroxyl terminated hyperbranched polyurethane polyol(HBPU) was prepared with isophorone diisocyanate and trimethylolpropane as monomers by solution polymerization in the absence of catalyst,and kinetic study was performed on the reaction by a dibutylamine titration method. The experimental results showed that the reaction of the HBPU was divided into two steps,i.e.,a pre-polymerization reaction and a polymerization reaction. The optimum conditions for the pre-polymerization reaction were n(NCO):n(OH) 2:1,reaction temperature of 80 °C and reaction time of 1 h. The optimum conditions for the polymerization reaction were n(NCO):n(OH) 1:3,reaction temperature of 80 °C and reaction time of 2 h. The pre-polymerization reaction of the HBPU kinetically followed a second-order reaction with the reaction activation energy being 71.4 kJ/mol,and the polymerization reaction kinetically followed a third-order reaction with the reaction activation energy being 51.1 kJ/mol. The activation energy of the polymerization reaction was less than the activation energy of the pre-polymerization reaction,so temperature had greater influence on pre-polymerization. With no catalyst,the autocatalytic effect of carbamates played an important role in the polymerization reaction of the HBPU.%以异佛尔酮二异氰酸酯和三羟甲基丙烷为单体,采用溶液聚合法,在无催化剂的条件下合成了端羟基的超支化聚氨酯多元醇(HBPU),并采用二正丁胺滴定法对反应进行了动力学研究.实验结果表明,HBPU的反应分为预聚反应和聚合反应两步进行.预聚反应最佳反应条件为n(NCO):n(OH)= 2:1,反应温度80 °C,反应时间60 min;聚合反应的最佳条件为n(NCO):n(OH)= 1:3,反应温度80 °C,反应时间120 min.HBPU的预聚反应动力学遵循二级反应,反应活化能为71.4 kJ/mol,聚合反应动力学遵循三级反应,反应活化能为51.1 kJ/mol;聚合反应的活化能比预聚反应的活化能小,说明预聚反应受温度的影响更大,无催化剂的情况下,氨基甲酸酯的自催化效应在HBPU聚合反应中起着重要的作用.

摘要： 该文从工艺角度对麦草自催化乙醇法制浆进行了初步研究。探讨了该法中的自催化现象。从结果来看，在比较高的温度下，麦草乙醇酸蒸煮体系中也能产生足够的酸度达到催化蒸煮的目的。麦草乙醇法脱木素程序同时受到酸度和时间的影响，体系酸度增大，一方面促进了木素的降解和半纤维素的降解与溶出；另一方面有促进了木素的缩合。所以单段乙醇蒸煮脱木素只能达到一定水平，想通过延长蒸煮时间来降低纸浆硬度，效果不大。

摘要： 采用极化曲线、微分极化曲线和恒电位暂态等方法研究了缓蚀剂阳极脱附的动力学行为，结果表明缓蚀剂阳极脱附存在一个明显的诱导期，脱附动力学具有自催化反应特征；外加电位越正，缓蚀剂脱附速度越快，脱附的诱导期越短。根据实验结果提出了腐蚀剂阳极脱附的自催化机制。

摘要： 热蒸发Zn与醋酸锌(ZAc)混合物,在650°C,无催化剂的条件下制备了四针状氧化锌(T-ZnO)纳米材料,通过调节Ar与O2气流量,在不同条件下能得到不同形貌的T—ZnO纳米结构。HRTEM研究显示T-ZnO纳米结构的每个针体沿[0001]方向生长。探讨了T-ZnO的生长机理,其生长过程中存在自催化的过程,ZAc的存在起到了良好的催化效果。

摘要： 本发明提供一种生产催化剂颗粒(P3)的方法，所述催化剂颗粒(P3)出于增加聚合物电解质燃料电池(50)的输出电压的目的而用于电极催化剂层(52A、52F)中。在将是支撑催化剂材料(P2)的碳颗粒(P1)的所述催化剂颗粒(P3)及聚合物电解质(PE)分散于用于催化剂油墨中的溶剂(S)中之前，使所述碳颗粒(P1)暴露于增湿气氛(M)。所述催化剂颗粒(P3)的水分含量为4.8质量%到20质量%，包括4.8质量%及20质量%。

摘要： 催化剂颗粒由内部颗粒和包含铂并覆盖内部颗粒的最外层组成。内部颗粒在其至少一个表面上包含具有氧缺陷的第一氧化物。

摘要： 本发明提供一种能够抑制催化活性的降低而实现高效的催化裂化处理，而且能够简便且稳定地得到被重整物质的催化裂化用或加氢脱硫用催化剂结构体。催化裂化用或加氢脱硫用催化剂结构体(1)具备：多孔质结构的载体(10)，其由沸石型化合物构成；以及至少一种金属氧化物微粒(20)，其存在于载体(10)内，载体(10)具有相互连通的通道(11)，金属氧化物微粒(20)存在于载体(10)的至少通道(11)，金属氧化物微粒(20)由含有Fe、Al、Zn、Zr、Cu、Co、Ni、Ce、Nb、Ti、Mo、V、Cr、Pd以及Ru的氧化物中的任一种或两种以上的材料构成。

摘要： 本发明涉及使用新制备路线获得加氢精制催化剂载体，所述新制备路线减轻了在工业设备的运行期间硼损失(或浸出)的问题。由于催化剂中存在硼有助于提高对于加氢精制反应(加氢处理和加氢裂解)的活性(加氢和酸性)和稳定性，因此将硼保持在催化剂中确保了在整个工业设备的整个运行周期中操作特性得到保持。

摘要： 本发明提供一种燃料电池用电极催化剂，催化剂活性较高，且可维持较高的催化剂活性。燃料电池用电极催化剂由以碳为主要成分的催化剂载体及由上述催化剂载体担载的催化剂金属构成，其中，上述催化剂中，通过拉曼光谱法在1620cm

摘要： 一种用炼油废催化剂制备臭氧催化氧化催化剂的方法及其制备的臭氧催化氧化催化剂，其中方法包括特征：步骤(1)焙烧、步骤(2)酸溶、步骤(3)碱溶、步骤(4)水洗、步骤(5)活化、步骤(6)干燥粉碎、步骤(7)造粒，其中按照质量比例分别为：所述活性组分2?14％、所述再生活化的废催化剂30?80％、扩孔剂2?20％、胶凝剂1?10％和氧化铝粉末5％?30％，总质量为100％；其中，所述活性组分为MnO2、Co3O4、Fe3O4、Fe2O3、CoO、Sb2O3或SnO2中的一种或几种。本发明应用常规的制备方法获得臭氧催化剂，在避免了废剂对环境造成污染的同时，节省了催化剂原料的用量，降低了生产成本；本发明生成的催化剂与臭氧协同作用处理废水时，不仅加快了反应速率，还能够更加有效的去除废水中的有机物。

摘要： 本发明提供一种生产催化剂颗粒(P3)的方法，所述催化剂颗粒(P3)出于增加聚合物电解质燃料电池(50)的输出电压的目的而用于电极催化剂层(52A、52F)中。在将是支撑催化剂材料(P2)的碳颗粒(P1)的所述催化剂颗粒(P3)及聚合物电解质(PE)分散于用于催化剂油墨中的溶剂(S)中之前，使所述碳颗粒(P1)暴露于增湿气氛(M)。所述催化剂颗粒(P3)的水分含量为4.8质量%到20质量%，包括4.8质量%及20质量%。

摘要： 催化剂颗粒由内部颗粒和包含铂并覆盖内部颗粒的最外层组成。内部颗粒在其至少一个表面上包含具有氧缺陷的第一氧化物。

摘要： 本发明涉及一种催化剂组合物，其包含载体、含钒物类、锑物类和钨物类的催化活性物类，和任选地，至少一种选自硅物类、铝物类、锆物类、钛物类和铈物类的附加物类；包含所述组合物的催化制品、制备所述催化制品的方法，以及所述催化剂组合物或所述催化制品用于选择性催化还原排气中的氮氧化物的用途。

摘要： 本发明公开了一种在二氧化碳电催化还原中具有较高甲酸法拉第效率和催化稳定性的复合材料的制备方法，属于二氧化碳电催化领域。该材料采用普通单层石墨烯、酞菁铜为原料，经过处理后成功地制备出复合催化材料。该材料相比起其他碳材料和酞菁铜复合的催化材料，有着更好的稳定性和电流密度。传统的酞菁铜/碳材料催化材料在二氧化碳的电催化还原中，其甲酸的法拉第效率通常在10%‑15%之间，而本专利提到的催化材料，在电催化二氧化碳中甲酸法拉第效率达到了40%左右。因此该材料有着更为出色的催化效率。当将碳载体用于金属‑碳基电催化剂以还原CO2时，此发明将是有价值的。同时本发明中所使用的材料和方法对环境友好，性能优异，是非常有前景的催化材料。