SAPO-34

摘要： 为制备性能更加优异的甲醇制烯烃(MTO)催化剂及进一步探究多级孔道对MTO催化反应的影响,采用柠檬酸溶液(CA)运用后处理方法对复合分子筛进行刻蚀,成功制备了具有多级孔道结构的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛(CA-Z-S)。对复合分子筛的晶相、骨架、孔结构等理化性质进行了表征;将复合分子筛用于催化MTO反应,考察了复合分子筛的催化性能。表征结果表明,使用CA处理对ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的形貌、结构会产生影响,使CA-Z-S具有更紧密的复合结构、适量的弱酸中心和多级孔道复合结构。催化测试结果表明,甲醇转化率达到100%时,CA-Z-S的寿命为1200 min,较SAPO-34提高79%,较ZSM-5/SAPO-34提高30%;CA-Z-S对轻烯烃的选择性达到90.5%,较SAPO-34提高约3.7%。研究结果表明,利用CA对复合分子筛进行后处理,有利于复合分子筛催化MTO反应性能的提升。

摘要： Ethylene and propylene(C_(2)^(–)3=)are the two most demanded olefin products,which are mainly produced by thermal and catalytic cracking of petroleum-derived hydrocarbons now[1].With the depletion of petroleum resources,the use of non-petroleum resources such as natural gas,coal,biomass,even CO_(2)etc.

摘要： SAPO-34分子筛由于其独特的拓扑结构和适宜的酸性,在以甲醇制烯烃(MTO)和氨气选择性催化还原NO_(x)(NH_(3)-SCR)为代表的系列催化反应中显示了优良的性能,因此吸引了研究者的广泛关注。但是,在合成过程中如何通过选择有机模板和控制硅含量来得到合适酸量的SAPO-34催化剂是极具挑战的。本文中,四个系列的SAPO-34分子筛,即分别由四乙基氢氧化铵(TEAOH)、二异丙胺(DIPA)、正丁胺(nBA)和吗啉(MOR)为有机模板剂合成不同硅含量的样品,通过热重量分析(TG),结构精修和固态核磁进行了研究。TG和结构精修结果显示在TEAOH和DIPA合成的SAPO-34分子筛cha(一种复合结构单元)笼子中只有一个结构导向剂而MOR和nBA合成的SAPO-34分子筛的cha笼中有两个。采用固态核磁氢谱(^(1)H ss-NMR)探究碱性探针分子氘代乙腈(CD_(3)CN)和分子筛骨架之间主客体的相互作用,并对其酸性(酸量和酸强度)进行了系统的研究。例如,TEAOH合成的SAPO-34分子筛随着硅含量的增加酸强度增加而酸量却保持着不变。而DIPA合成的SAPO-34,与前者存在较大的差异,即随着硅含量的上升,酸量显著下降而酸强度只发生了微小的变化。该工作为SAPO-34分子筛催化剂酸性的定向调变提供了理论基础。

摘要： 烯烃是重要的化工原料,目前主要通过石油催化裂化得到.随着石油资源的消耗以及人们对烯烃需求的日益增长,开发非石油路线制取烯烃势在必行.合成气可以从煤、天然气和生物质等获得,由合成气作为重要的C1平台分子一步制取烯烃(STO)的过程受到了广泛关注.将合成气制甲醇/二甲醚的金属催化剂与甲醇制烯烃的分子筛催化剂耦合得到的混合双功能催化剂,可以使合成气高选择性地转化为烯烃.其中,ZnO/ZrO_(2)金属氧化物催化剂被广泛应于合成气的活化,然而,该金属氧化物结构对混合双功能催化剂上合成气制烯烃反应的影响尚不明确.本文合成了单斜相ZrO_(2)(m-ZrO_(2))和四方相ZrO_(2)(t-ZrO_(2)),并负载ZnO制成催化剂,再将其与SAPO-34分子筛物理混合得到混合双功能催化剂,用于合成气制烯烃反应中.在较优化的条件下,ZnO/m-ZrO_(2)与SAPO-34分子筛组成的双功能催化剂CO转化率为27.9%,低碳烯烃选择性高达80.5%,性能明显优于ZnO/t-ZrO_(2)+SAPO-34双功能催化剂.为研究ZrO_(2)晶相对催化合成气制烯烃反应性能的影响,对ZnO/ZrO_(2)进行红外光谱表征.结果表明,ZnO/m-ZrO_(2)较ZnO/t-ZrO_(2)具有更多的表面羟基和更多的路易斯酸性位点.金属氧化物表面的路易酸主要与催化剂表面不饱和的金属离子有关,而且Zr基催化剂表面羟基有助于缺陷氧的形成,因此,ZnO/m-ZrO_(2)催化剂表面应该具有更高浓度的氧缺陷位.光电子能谱进一步证明了ZnO/m-ZrO_(2)表面有更高浓度的氧缺陷位.另外,Zr基催化剂上表面羟基还有利于CO与其形成羧酸盐物种,在623-673 K条件下的CO原位吸附的红外光谱表明,ZnO/m-ZrO_(2)催化剂上CO吸附的浓度及其表面羧酸盐浓度均明显高于ZnO/t-ZrO_(2)催化剂,这与ZnO/m-ZrO_(2)表现出更好的催化合成气转化性能一致.为了探究该催化剂体系上合成气制烯烃的反应路径,分别对两种晶相的ZnO/ZrO_(2)和相应的双功能催化剂进行了原位红外监测.与CO红外漫反射相比,合成气氛围下金属氧化表面除了存在吸附态的CO和甲酸盐物种,还存在表面甲氧基物种,后者是合成气制甲醇/二甲醚过程重要的中间物种.对合成气制烯烃过程中分子筛上的停留物种进行分析,结果发现,停留物种中含有多甲基苯、多甲基萘等甲醇制烯烃过程中的烃池物种.另外,合成气氛围下双功能催化剂甲氧基信号峰明显弱于金属氧化物表面甲氧基的信号强度,表明STO过程应该是合成气制甲醇/二甲醚与甲醇制烯烃的串联过程.综上所述,在STO反应中,相较于ZnO/t-ZrO_(2)催化剂,ZnO/m-ZrO_(2)催化剂具有更高浓度的表面羟基物种、路易斯酸密度和表面氧缺陷位,从而有利于羧酸盐及甲氧基中间物种的形成,进而提高了混合双功能催化剂催化STO反应性能.

摘要： 固定晶化条件和合成原料参数,分别以拟薄水铝石、气态二氧化硅、吗啉和氯化铵为铝源、硅源、模板剂和添加剂,选择性合成了SAPO-n分子筛,研究了氯化铵用量对合成产物结构的影响。XRD和SEM表征结果发现,随着氯化铵用量的增加,合成产物由SAPO-34→(SAPO-5+SAPO-15+SAPO-34)→(SAPO-15+SAPO-34)→SAPO-15转变;而且合成SAPO-15分子筛的相对结晶度增大,且显著影响SAPO-15分子筛的形貌。

摘要： 采用浸渍法制备了Cu-Ce双金属系列分子筛催化剂(Cu-Ce/SAPO-34),在催化剂评价装置上考察了不同质量比Cu/Ce的分子筛催化剂选择性催化还原NO的性能。通过XRD、SEM、NH_(3)-TPD、XPS、in-situ DRIFTS等多种表征手段对催化剂的结构及微观特性进行了分析。结果表明,改性后Cu-Ce/SAPO-34催化剂脱硝性能良好,具有较宽的活性温度窗口,当Cu、Ce的含量均为4%时,分子筛催化剂脱硝效率最好,在325-500°C脱硝效率均在80%,在400-500°C时,脱硝效率达到了99%以上。双金属Cu-Ce氧化物物种高度分散于催化剂表面,SAPO-34的晶体结构未受影响,且活性物质和载体之间产生较好的相互作用。4Cu-4Ce/SAPO-34具有适量的酸性位点,该配比对催化剂的脱硝性能和稳定性具有积极作用,在NH_(3)-SCR反应过程中遵循E-R机理。

摘要： 以较廉价的三乙胺为模板剂,考察晶种的种类、添加环境、添加量及晶粒大小对其辅助合成SAPO-34分子筛的影响,并对晶种诱导机理进行探究。结果表明:含SAPO-5杂晶的晶种会诱导体系产生相同AFI结构的SAPO-5分子筛,但采用磷酸预处理20 h后,可制备出纯净的SAPO-34分子筛;在辅助合成中,晶种硅铝比对合成产品的收率和粒径影响明显,无论添加在酸性还是弱碱性的晶化液中,高投料硅铝比下制备的晶种均更有利于提高产品收率、降低产品平均粒径,其中酸性体系对晶种的部分刻蚀作用可提供更多表面,使晶种的诱导效应更强;在晶种添加量(占晶化液的质量分数)为0~0.5%时,随着高硅铝比晶种添加量的增大,产品收率提高,D(50)降低,且变化尤为明显,当高硅铝比晶种添加量大于1%后,晶种添加量对产品收率和D(50)的影响趋于平缓。此外,晶种辅助合成的小晶粒产品可继续用作晶种起诱导作用,且以之合成产品的收率、平均粒径、元素组成、形貌、孔结构与采用初始大颗粒晶种辅助合成的产品相近,为稳定、连续合成粒径可控的小晶粒分子筛奠定了基础。

摘要： SAPO-34分子筛的制备方法及其合成因素是影响其晶体形貌、晶粒大小、酸性质和孔道结构等物化性质的重要因素,与分子筛的催化性能密切相关.本文对比分析了常规水热合成法、微波辅助合成法、干胶转化合成法和无溶剂合成法的优缺点,并重点介绍了模板剂、硅铝比、水铝比、硅源铝源和金属改性等制备参数对SAPO-34分子筛物化性质及催化性能的影响;简要总结了其在甲醇制低碳烯烃、氨选择性催化还原NOx和烃类催化裂解制低碳烯烃等催化应用中的进展.本文为设计和制备新型、高效SAPO-34分子筛提供一定的借鉴意义和研究思路.

摘要： SAPO-34分子筛被广泛应用于催化甲醇制取烯烃(MTO),但单一微孔结构沸石在催化过程中极易失活.多级孔结构沸石结合了微孔沸石和介孔材料的优点,在不影响微孔沸石固有的催化活性和选择性的前提下,增强了分子扩散和传质能力,极大增加分子筛催化寿命.该文综述了近年来多级孔分子筛的合成策略与催化性能表征.第一部分简介了分子筛结构,并阐明了其催化性能与扩散的关系.第二部分对目前多级孔SAP O-34的不同合成方法进行了对比与总结.最后针对目前多级孔分子筛不同合成方法做出总结与展望.

摘要： 硅铝分子筛SSZ-13和硅磷铝分子筛SAPO-34已广泛应用于已商业化的催化应用中,如甲醇制烯烃反应(MTO)和氨气选择性催化还原反应(NH3-SCR).目前,已有多种商业化的有机结构导向剂(OSDA)可用于制备SAPO-34,而用于合成SSZ-13的OSDA仍主要依赖经典的N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵(TMAdaOH).因此,寻找具有较高性价比且可导向合成高硅铝比(SAR)SSZ-13的OSDAs具有重要意义.本文使用3种可制备SAPO-34的OSDAs[二异丙胺(DIPA)、二丙胺(DPA)、正丁胺(nBA)]替代部分TMAdaOH,发现即使不加入晶种也可合成出SSZ-13.采用粉末X射线衍射(PXRD)和固体核磁共振(ss-NMR)分析方法对制备的SSZ-13进行了系统研究.结果显示,所合成的具有可调变SARs的SSZ-13负载Cu之后,在NH3-SCR性能上与商业化催化剂相当.此外,通过研究DIPA和TMAdaOH合成SSZ-13的晶化机理发现,DIPA的加入可以加快结晶过程、提高产率并防止非晶相的形成.本文提出的观点可为寻找更高效和商业化的SSZ-13结构导向剂及合成具有特定性质的SSZ-13提供参考.

摘要： 主要介绍了MTO技术和甲醇制低碳烯烃催化剂ZSM-5和SAPO-34分子筛催化剂的研究进展。

摘要： 主要介绍了MTO技术和甲醇制低碳烯烃催化剂ZSM-5和SAPO-34分子筛催化剂的研究进展。

摘要： 主要介绍了MTO技术和甲醇制低碳烯烃催化剂ZSM-5和SAPO-34分子筛催化剂的研究进展。

摘要： 主要介绍了MTO技术和甲醇制低碳烯烃催化剂ZSM-5和SAPO-34分子筛催化剂的研究进展。

摘要： 主要介绍了MTO技术和甲醇制低碳烯烃催化剂ZSM-5和SAPO-34分子筛催化剂的研究进展。

摘要： 以三乙胺为模板剂合成SAPO-34 的过程中，比较了制备过程中采用超声处理与不用超声处理对分子筛性能的影响，采用XRD、SEM、FT-IR 和TG-DSC 等表征手段对分子筛样品进行了表征。结果表明：两种制备过程均能合成出较纯净的SAPO-34 分子筛，但用超声处理后分子筛的结晶度稍低。用超声处理后分子筛的晶粒大小分布更均匀，分子筛平均粒径明显降低，由未用超声时的2.9μm 降低为1.2μm。由FT-IR 谱图可以看出两种制备过程合成出的分子筛的骨架振动基本相同，活化后部分骨架振动峰消失。TG-DSC 分析表明，超声处理后分子筛的热稳定性更好。

摘要： 以三乙胺为模板剂合成SAPO-34 的过程中，比较了制备过程中采用超声处理与不用超声处理对分子筛性能的影响，采用XRD、SEM、FT-IR 和TG-DSC 等表征手段对分子筛样品进行了表征。结果表明：两种制备过程均能合成出较纯净的SAPO-34 分子筛，但用超声处理后分子筛的结晶度稍低。用超声处理后分子筛的晶粒大小分布更均匀，分子筛平均粒径明显降低，由未用超声时的2.9μm 降低为1.2μm。由FT-IR 谱图可以看出两种制备过程合成出的分子筛的骨架振动基本相同，活化后部分骨架振动峰消失。TG-DSC 分析表明，超声处理后分子筛的热稳定性更好。

摘要： 以三乙胺为模板剂合成SAPO-34 的过程中，比较了制备过程中采用超声处理与不用超声处理对分子筛性能的影响，采用XRD、SEM、FT-IR 和TG-DSC 等表征手段对分子筛样品进行了表征。结果表明：两种制备过程均能合成出较纯净的SAPO-34 分子筛，但用超声处理后分子筛的结晶度稍低。用超声处理后分子筛的晶粒大小分布更均匀，分子筛平均粒径明显降低，由未用超声时的2.9μm 降低为1.2μm。由FT-IR 谱图可以看出两种制备过程合成出的分子筛的骨架振动基本相同，活化后部分骨架振动峰消失。TG-DSC 分析表明，超声处理后分子筛的热稳定性更好。

摘要： 以三乙胺为模板剂合成SAPO-34 的过程中，比较了制备过程中采用超声处理与不用超声处理对分子筛性能的影响，采用XRD、SEM、FT-IR 和TG-DSC 等表征手段对分子筛样品进行了表征。结果表明：两种制备过程均能合成出较纯净的SAPO-34 分子筛，但用超声处理后分子筛的结晶度稍低。用超声处理后分子筛的晶粒大小分布更均匀，分子筛平均粒径明显降低，由未用超声时的2.9μm 降低为1.2μm。由FT-IR 谱图可以看出两种制备过程合成出的分子筛的骨架振动基本相同，活化后部分骨架振动峰消失。TG-DSC 分析表明，超声处理后分子筛的热稳定性更好。

摘要： 以三乙胺为模板剂合成SAPO-34 的过程中，比较了制备过程中采用超声处理与不用超声处理对分子筛性能的影响，采用XRD、SEM、FT-IR 和TG-DSC 等表征手段对分子筛样品进行了表征。结果表明：两种制备过程均能合成出较纯净的SAPO-34 分子筛，但用超声处理后分子筛的结晶度稍低。用超声处理后分子筛的晶粒大小分布更均匀，分子筛平均粒径明显降低，由未用超声时的2.9μm 降低为1.2μm。由FT-IR 谱图可以看出两种制备过程合成出的分子筛的骨架振动基本相同，活化后部分骨架振动峰消失。TG-DSC 分析表明，超声处理后分子筛的热稳定性更好。

摘要： 本发明提供一种复合分子筛,及其应用，该方法包括：a、将模板剂、硅源、铝源、磷源、水、SAPO‑5分子筛和SAPO‑34分子筛混合，得到含有按比例物理混合的SAPO‑5和SAPO‑34分子筛的初始凝胶；b、将步骤a中所得的初始凝胶进行陈化，得到陈化凝胶；c、将步骤b中所得的陈化凝胶进行晶化，得到晶化产物。采用本发明的方法制备SAPO‑5/SAPO‑34复合分子筛，能够将SAPO‑5分子筛的含量控制在70％‑90％，具有较高的收率，并且将所制备的复合分子筛用于有机含氧化合物转化反应时，具有较高的丙烯和丁烯产品选择性的同时富产一定量的汽油。

摘要： 本发明公开了一种复合分子筛，由SAPO-5分子筛、SAPO-18分子筛和SAPO-34分子筛共生而成，其特征在于：制备该复合分子筛所用的原料满足以下比例：R:SiO2:Al2O3:P2O5:H2O摩尔比为（1.2-1.8）:（0.2-0.8）:1:（0.9-1.25）:（40-80），其中，R代表三乙胺或N,N-二异丙基乙基胺模板剂。由本发明复合分子筛制备的有机含氧化合物制低碳烯烃的催化剂表现出良好的催化活性、优异的丙烯和丁烯选择性和较长的使用寿命。

摘要： 本发明涉及一种合成Cu‑SAPO分子筛的方法及其产品和用途。更具体地，涉及的方法包括将使用铜胺络合物为模板剂合成的高Cu含量的Cu‑SAPO分子筛作为Cu源和部分硅磷铝源和晶种，进行Cu‑SAPO分子筛的合成。该方法不但可以在较宽范围内控制SAPO分子筛中的铜含量，还可以有效调控硅含量及其硅原子分布，产品收率高。所得Cu‑SAPO分子筛催化剂表现出优异的高温水热稳定性和对NOx的催化选择还原脱除性能。

摘要： 本发明涉及分子筛领域，公开了一种多级孔SAPO‑34/SAPO‑18交相生相分子筛及其制备方法及应用，所述多级孔SAPO‑34/SAPO‑18交相生相分子筛为富含Si(4Al)配位结构，同时具有微孔、介孔和大孔结构；其中，所述微孔的孔径为0.38‑0.43nm，三种介孔最可几孔径分别为3.7‑5.0nm、9.0‑10.7nm和38‑39.5nm，所述大孔的孔径大于74nm，微孔孔体积为0.21‑0.236mL/g，介孔孔体积0.032‑0.08mL/g。本发明分子筛富含Si(4Al)配位结构且具有较低酸密度，可有效提高反应产物中乙烯选择性和双烯选择性，同时具有微孔、介孔和大孔的结构特点有利于改善扩散性能。

摘要： 本发明公开了一种Zn‑SAPO‑17/SAPO‑44复合分子筛及其制备方法和应用。该Zn‑SAPO‑17/SAPO‑44复合分子筛具有SAPO‑17分子筛与SAPO‑44分子筛两种物相，原位引入的锌元素作为骨架原子分布在复合分子筛中，以Zn‑SAPO‑17/SAPO‑44复合分子筛的重量百分含量计，SAPO‑17分子筛的重量百分含量为1～98.9％；SAPO‑44分子筛的重量百分含量为1～98.9％，Zn元素的重量百分含量为0.1～5％。本发明的复合分子筛为一种新型的复合结构分子筛，具有孔道结构分布复杂、酸中心总量较多以及催化活性较高的优点。

摘要： 本发明提供了一种SAPO‑34/SAPO‑14复合分子筛及其制备方法和应用，属于分子筛技术领域。本发明提供的SAPO‑34/SAPO‑14复合分子筛中SAPO‑34分子筛具有的CHA拓扑结构能够使MTO的催化寿命长，SAPO‑14分子筛具有的AFN拓扑结构使催化MTO的P/E高。本发明在SAPO‑14分子筛中引入了SAPO‑34分子筛，解决了SAPO‑14分子筛催化MTO过程中积碳堵塞较小的AFN笼而导致分子筛失活的问题，提高了SAPO‑14分子筛的传质效率，从而提高了SAPO‑14分子筛的催化寿命，使得SAPO‑34/SAPO‑14复合分子筛同时具有高P/E和长催化寿命。

摘要： 一种SAPO‑34分子筛的制备方法是在室温搅拌状态下将铝源加入到去离子水中，再加入磷源搅拌均匀，然后缓慢加入硅源继续搅拌均匀，最后加入四乙基氢氧化铵溶液待搅拌均匀，继续加入异丙胺，二乙胺、三乙胺中的一种或几种，搅拌使体系成均一，采用分步晶化，压滤，洗涤，焙烧得到SAPO‑34分子筛。本发明具有分子筛合成收率高，分子筛结晶度高，双烯选择性高的优点。

摘要： 本发明涉及一种选择性合成纯相SAPO‑15和SAPO‑34分子筛的方法，按比例将磷源、铝源、硅源、模板剂（R）加入水中，在室温下搅拌均匀，得到混合溶液A，将混合溶液A转入高压反应釜，在180‑220°C下水热晶化12‑96小时，冷却后洗涤、干燥，即得产品；在合成SAPO‑34分子筛的基础上，仅增加一种添加剂并控制添加剂的用量，即可选择性合成纯相SAPO‑15分子筛，此外，只需要改变添加剂用量，即可合成SAPO‑15和SAPO‑34的混晶分子筛，或SAPO‑5、SAPO‑15和SAPO‑34混晶分子筛，反应过程容易控制，反应体系中硅源、铝源、磷源、模板剂和水的用量不变。

摘要： 本发明提供一种复合分子筛,及其应用，该方法包括：a、将模板剂、硅源、铝源、磷源、水、SAPO‑5分子筛和SAPO‑34分子筛混合，得到含有按比例物理混合的SAPO‑5和SAPO‑34分子筛的初始凝胶；b、将步骤a中所得的初始凝胶进行陈化，得到陈化凝胶；c、将步骤b中所得的陈化凝胶进行晶化，得到晶化产物。采用本发明的方法制备SAPO‑5/SAPO‑34复合分子筛，能够将SAPO‑5分子筛的含量控制在70％‑90％，具有较高的收率，并且将所制备的复合分子筛用于有机含氧化合物转化反应时，具有较高的丙烯和丁烯产品选择性的同时富产一定量的汽油。

摘要： 本发明公开了一种复合分子筛，由SAPO-5分子筛、SAPO-18分子筛和SAPO-34分子筛共生而成，其特征在于：制备该复合分子筛所用的原料满足以下比例：R∶SiO2∶Al2O3∶P2O5∶H2O摩尔比为（1.2-1.8）∶（0.2-0.8）∶1∶（0.9-1.25）∶（40-80），其中，R代表三乙胺或N,N-二异丙基乙基胺模板剂。由本发明复合分子筛制备的有机含氧化合物制低碳烯烃的催化剂表现出良好的催化活性、优异的丙烯和丁烯选择性和较长的使用寿命。