迈克尔加成

摘要： 可交联嘌呤类脱氧核苷是天然脱氧核苷类似物,可与互补链中配对碱基上的胺基发生链间交联反应,导致DNA双链发生不可逆转的交联,对开发核苷类药物和控制修饰基因表达等方面有重要应用。本文开发了一条新的合成路径,该方法以商业化的1-氯-2-脱氧-3,5-二-O-对甲苯甲酰基-D-呋喃核糖为起始原料,经由简便的合成路线制备了目标产物。该方法以结晶的方式对目标产物进行了纯化,优化了合成工艺,为大规模生产该类化合物提供了新思路。

摘要： 迈克尔加成反应作为新型固化技术之一,在工业涂料领域有潜在应用价值。迈克尔加成涂料通常具有良好的低温固化性能,但耐热性较差。本文制备了一种丙二酸功能化的聚酯树脂,与新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)搭配制备了一系列迈克尔加成涂料和涂膜。通过差示扫描量热、热重测试、冲击测试研究了固化配比对涂料和涂膜性能的影响。结果表明,制备的涂膜玻璃化转变温度在46.3°C以上,提升明显。随着NPGDA用量的增加,涂料的固化时间缩短,涂膜的玻璃化转变温度下降,冲击性能上升,涂膜溶胀度先下降后上升。

摘要： 以丙烯酸酯类和聚醚胺为原料采用迈克尔加成合成一种韧性固化剂,通过生成物混合体系的黏度变化来确定体系反应时间和反应温度,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和高效质谱仪(HRMS)对产物结构进行表征,测试其与环氧树脂固化物的力学性能并观察拉伸断面形貌,通过同步热分析(TGA)测试固化物热稳定性。结果表明,迈克尔加成法成功将柔性链段接入固化剂,反应温度为70°C,反应时间为3 h,经改性后的固化物断裂伸长率提高了近10倍,可达66.62%,断面呈现贝壳纹理,表现出明显的韧性断裂特征,热稳定性稍有降低,耐腐蚀性能提高。

摘要： 王朝酮是一种类似于格蓬香同时具有菠萝的青香及风信子香气的香料,4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮是合成王朝酮的重要中间体.目前合成此中间体多以有剧毒的甲基乙烯基酮作为原料,违背了绿色化学的原则.本实验对此路线进行了优化,以二乙胺盐酸盐、多聚甲醛、丙酮为起始原料,替代了有剧毒的甲基乙烯基酮,经曼尼希反应合成4-二乙氨基-2-丁酮,再与异丁醛进行迈克尔加成成功制备目标产物,并且优化了反应条件(反应温度、反应物投料比和反应时间).结果 表明:当4--乙氨基-2-丁酮和异丁醛的投料比为1∶1.2、反应时间为8h、反应温度为80°C时,4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮的产率可达83％.

摘要： 以自制双(2-邻苯二甲酰亚胺)胺(DETA-2PA)与烯丙基缩水甘油醚通过开环反应合成N-(3-烯丙氧基-2-羟丙基)-双[乙基-(2-邻苯二甲酰亚胺)](AGE-DETA-2PA),将AGE-DETA-2PA在水合肼的作用下脱去邻苯二甲酰基得到活性中间体N-(3-烯丙氧基-2-羟丙基)-双(乙基胺)(AGE-DETA),再将AGE-DETA与丙烯酸甲酯和乙二胺通过迈克尔加成合成树状大分子AGE-PAMAM.并用红外光谱和核磁氢谱进行结构表征,通过特性黏度确定各整代分子特性黏度大于相邻半代分子,通过表面张力的测定确定破乳剂分子对水的表面张力最低为66.402mN/m.通过粒径分析、zeta电位测试、偏光显微镜分析得出乳液破乳的机理主要为电荷中和作用和吸附架桥作用.在破乳剂添加量为1.0g/L、破乳温度为40°C、沉降时间为60min的条件下,Turbiscan Lab稳定性分析仪光谱图和TSI值得出AGE-PAMAM破乳剂破乳效果优于市售SP169和HQ96-1破乳剂,并且该破乳剂在添加量为2.0g/L、破乳温度为45°C、沉降时间为120min的条件下,脱水率可达98.5％,脱出污水含油量为5.6mg/L,脱出污水透光率为98.47％.

摘要： 甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)是非常重要的功能性乙烯基不饱和单体,在室温下很容易与固化剂发生反应,广泛用于丙烯酸酯的乳液聚合产品及丙烯酸酯溶液聚合产品的交联固化.本文以甲基丙烯酸羟乙酯和二乙烯酮为原料,研究了酯加成法合成AAEM工艺,考察了原料物质的量比、酯化温度、酯化反应时间、不同催化剂及用量、不同阻聚剂及用量等对反应收率和产品质量的影响,结果表明:最优工艺条件为甲基丙烯酸羟乙酯和二乙烯酮的物质的量比为1∶1.1,加入0.5％的催化剂三乙胺、0.05％的对羟基苯甲醚,升温到50°C反应6 h,反应得到的AAEM产品,反应总收率在90％以上,经GC检测产品主含量在98％以上.

摘要： 目的 制备富马酸沃诺拉赞合成工艺中产生的一个杂质,加强其质量控制.方法 以5-(2-氟苯基)-1H-吡咯-3-甲醛为起始原料,按照原研路线合成富马酸沃诺拉赞,富马酸沃诺拉赞经高温降解得到目标杂质:N-[5-(2-氟苯基)-1-(吡啶-3-基磺酰基)-1H-吡咯-3-基]甲基-N-甲基天冬氨酸,通过制备液相得到该杂质纯品.结果 与结论目标杂质的结构经HR-MS和NMR谱确证,使得富马酸沃诺拉赞的杂质研究更加全面和深入,为其工艺研究提供一定的帮助.

摘要： 以端羟基聚丁二烯(HTPB)及甲氧基聚乙二醇胺(mPEG-NH 2)为原料,依次通过酰化、迈克尔加成反应制备出了聚乙二醇单甲醚-聚丁二烯-聚乙二醇单甲醚(mPEG-b-PB-b-mPEG)三嵌段共聚物.通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1 H-NMR)、碳谱(13 C-NMR)证明合成产物与设计一致;通过热重分析仪(TGA)对HTPB、mPEG-NH 2、mPEG-b-PB-b-mPEG热性能进行对比,表明mPEG-b-PB-b-mPEG具有较好的热稳定性;通过动态光散射粒度分析仪(DLS)及透射电子显微镜(TEM)对mPEG-b-PB-b-mPEG组装特性进行了研究,结果表明mPEG-b-PB-b-mPEG在水溶液中可形成稳定分布的点状胶束.

摘要： 半胱氨酸是人体重要生物成分,一种新型的吲哚菁类比率型荧光探针的水平与多种疾病相关,对半胱氨酸浓度进行快速、准确的响应,就显得尤其重要.本研究基于经典的半胱氨酸响应机理,半胱氨酸的巯基与丙烯酸酯发生迈克尔加成,再进一步发生分子内环化,可特异性识别半胱氨酸.设计合成了一种新型比率型荧光探针,结果发现,该探针能特异性识别半胱氨酸,检出限可达到75 nmol·L-1,在30 min内能完全响应,稳定性好,能稳定存在于细胞内,对细胞毒副作用小.因此,该探针在解决了水溶性差这一问题的基础上,能快速地对细胞内半胱氨酸的浓度进行精确分析,为多种疾病的研究提供了新手段,为化学材料的发展提供了新的思路.

摘要： 在氢氧化钾作用下，没有进行基团保护的a-氨基酸作为亲核试剂，能直接与手性的(5S)-5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮在室温下发生串联的迈克尔加成-消除反应，合成了15个新化合物。通过旋光度、UV-Vis、IR、1HNMR、13C NMR、MS、元素分析和X射线单晶衍射等表征方法，确定了新化合物的化学结构和绝对构型。

摘要： 本发明公开了一种迈克尔逊干涉仪虚拟仿真系统及迈克尔逊干涉实验方法，系统包括计算设备和虚拟现实设备，计算设备构建有仿真的迈克尔逊干涉实验装置，虚拟现实设备包含定位器、VR手柄和VR头戴式显示设备，VR头戴式显示设备输出VR环境下的迈克尔逊干涉实验装置；VR手柄用于调控VR环境下的迈克尔逊干涉实验装置；定位器用于定位VR手柄和VR头戴式显示设备，并将定位数据发送给计算设备。计算设备用于根据定位数据输出调控后的VR环境下的迈克尔逊干涉实验装置以及干涉条纹实验现象，同时将仿真的迈克尔逊干涉实验装置进行同步更新。本发明能够模拟迈克尔逊干涉实验光路搭建以及现象观测的过程。

摘要： 本发明涉及制备胺加成物的方法，其中多胺组分(A)、聚酯组分(B)以及烃组分(C)进行反应。所述胺加成物特别好地适于用作润湿剂和分散剂，尤其是用于漆应用和塑料应用。

摘要： 本发明公开了一种迈克尔逊干涉仪虚拟仿真系统及迈克尔逊干涉实验方法，系统包括计算设备和虚拟现实设备，计算设备构建有仿真的迈克尔逊干涉实验装置，虚拟现实设备包含定位器、VR手柄和VR头戴式显示设备，VR头戴式显示设备输出VR环境下的迈克尔逊干涉实验装置；VR手柄用于调控VR环境下的迈克尔逊干涉实验装置；定位器用于定位VR手柄和VR头戴式显示设备，并将定位数据发送给计算设备。计算设备用于根据定位数据输出调控后的VR环境下的迈克尔逊干涉实验装置以及干涉条纹实验现象，同时将仿真的迈克尔逊干涉实验装置进行同步更新。本发明能够模拟迈克尔逊干涉实验光路搭建以及现象观测的过程。

摘要： 本发明属于光纤传感技术领域，具体涉及基于迈克尔逊干涉仪的微型偏轴光纤迈克尔逊非本征型加速度计，由加速度传感结构、第一传感器支撑结构、光纤尾纤、第一在线型法拉第旋光器、第一光纤信号臂、光耦合器、第二光纤信号臂、第二在线型法拉第旋光器、第二传感器支撑结构组成，所述加速度传感结构封装在第一传感器支撑结构和第二传感器支撑结构之间，第一光纤信号臂通过第一在线型法拉第旋光器与光纤尾纤相连接；本发明通过在信号臂中插入在线型法拉第旋光器可以消除偏振衰落的影响，从而提高测量结果的稳定性，通过采用差动结构，能有效消除探头的共模噪声，并提高传感器的测量灵敏度。

摘要： 本发明涉及一种可固化涂料组合物，其包含至少一种具有至少一个乙酰乙酸基团的迈克尔供体(A)、至少一种迈克尔受体(B)和至少一种特定催化剂(C)，其在制备多层涂层的方法中作为清漆的用途和由所述方法获得的多层涂层。此外，本发明涉及一种套装，其包含至少两个单独容器C1和C2，其中特定催化剂(C)和/或所述至少一种迈克尔受体(B)包含在容器C2中。最后，本发明涉及特定的羧酸盐作为具有至少一个乙酰乙酸基团的迈克尔供体(A)和迈克尔受体(B)之间的反应中的催化剂的用途。

摘要： 本发明涉及一种可固化涂料组合物，其包含至少一种具有至少一个硫醇基团的迈克尔供体(A)、至少一种迈克尔受体(B)和至少一种特定催化剂(C)，其在制备多层涂层的方法中作为清漆的用途和由所述方法获得的多层涂层。此外，本发明涉及一种套装，其包含至少两个单独容器C1和C2，其中特定催化剂(C)包含在容器C1和/或C2中，优选在容器C1中。最后，本发明涉及特定的羧酸盐作为具有至少一个硫醇基团的迈克尔供体(A)和迈克尔受体(B)之间的反应中的催化剂的用途。

摘要： 本发明涉及一种可迈克尔加成固化的组合物、包含该组合物的涂料组合物以及由其制成的涂布制品。具体地，所述可迈克尔加成固化的组合物包含：(A)能够提供两个或更多个亲核碳负离子的反应性供体；(B)包含两个或更多个碳碳双键基团的反应性受体；(C)用于催化所述反应性供体和所述反应性受体发生迈克尔加成交联反应的催化剂；和(D)硬度改进剂，其中，所述反应性供体具有基于环氧树脂的骨架；并且其中，所述硬度改进剂选自二氧化硅、脲醛树脂或其组合，所述硬度改进剂的粒径是微米尺度的，并且具有6.5或更高的pH值。如此形成的涂层显示明显更优的硬度。

摘要： 本发明公开了一种基于巯基迈克尔加成反应的粘合剂的制备方法：BPx的氧化和提纯：双酚类化合物溶于有机溶剂中后加入氧化剂，室温下搅拌形成红色固体；冷却后减压抽滤；取滤渣重新溶解，重复抽滤去除未反应完全的反应物得到红色固体产物；将红色固体物质溶解在有机溶剂中减压抽滤后旋蒸去除滤液中溶剂，得到纯化的红色固体产物，为BQx；基于巯基迈克尔加成反应的粘合剂的制备：将BQx溶于有机溶剂中，磁力搅拌配制双醌类化合物溶液，加入多巯基化合物反应得到淡黄色的溶液；基于巯基迈克尔加成反应的粘合剂的提纯：淡黄色的溶液在搅拌的状态下滴加沉淀剂，高速离心分离上清液和沉淀物，得到黄色粘稠状化合物，作为最终的粘合剂。该制备方法制备得到的粘合剂具有高粘附强度和良好的水下粘附性。

摘要： 本发明公开了一种基于巯基‑迈克尔加成点击反应的聚酰胺及其合成方法，其是由双巯基化合物与含吸电共轭双键酰胺化合物，在叔胺或有机膦催化剂作用下发生巯基‑迈克尔加成点击反应，实现两类分子的“首‑尾”偶联，得到的富含酰胺键的聚合物。合成方法如下：将1.0当量份含吸电共轭双键酰胺化合物和1.0当量份双巯基化合物溶于重蒸极性溶剂，投入0.002～0.020当量份催化剂，升温至40～60°C搅拌至少6小时，当巯基红外特征峰消失则降到室温，除溶剂、干燥得聚酰胺。本发明的聚合路线不需要高温、高真空，工艺条件温和、耗能低、聚合度高，合成单体种类多、分子可设计性灵活，可用于合成性能优异的常规尼龙工程塑料、高温尼龙工程塑料、尼龙弹性体、聚酰胺热熔胶等。

摘要： 本发明涉及一种基于迈克尔加成的PET显像剂，并公开了其制备方法及用途；本发明还公开了含有上述显像剂的组合物。本发明的PET显像剂基于生物活体内迈克尔加成反应从而实现对活性氧浓度极为敏感，可进行炎症组织的诊断与鉴别分期，能准确评估和检测生物代谢过程中产生的活性氧水平。