激发态

摘要： 硝基多环芳烃的致突变和致癌性远高于多环芳烃,是不可忽视的大气污染物,光降解是其主要降解途径。硝基多环芳烃光照主要产生氮氧自由基、芳氧自由基和最低激发三重态。其最低激发三重态寿命可达微秒量级,极易与气溶胶中的酚类污染物进行氢转移反应,最终被还原成胺。本文选取1-溴-5-硝基萘为研究对象,利用瞬态吸收光谱,获得了其与醇和酚光化学反应的动力学信息和中间体特征吸收。利用量子化学计算指认中间体结构,进而推导氢转移反应的机理。

摘要： 计算了并五苯及其取代物不同结构的基态能量和激发态性质。发现同一溶剂下6,13-二苯基并五苯比6,6,13,13-四苯基并五苯发生蓝移。与在真空状态相比,并五苯在不同溶剂下均发生蓝移。同时,通过并五苯及其取代物的轨道分布图,研究其苯环取代基对分子局域的影响及轨道跃迁方式。

摘要： 沿面放电是破坏绝缘系统性能的原因之一.聚酰亚胺常用于高频电力设备的气-固绝缘中,为此利用密度泛函理论,从原子分子层面探讨了在外电场下聚酰亚胺及其受极性基团OH^(-)影响后的单分子链结构、能级与态密度、静电势、激发态等微观参数对陷阱形成以及沿面放电的影响.结果表明,外电场下,聚酰亚胺分子结构卷曲,偶极矩增加,易于积聚电荷形成空间电荷中心,尤属引入极性基团OH^(-)后变化较明显;聚酰亚胺分子中,苯环区域形成空穴陷阱,酰亚胺环区域形成电子陷阱,且电子陷阱能级的数量较多,其中空间电荷陷阱深度随外电场的增加逐渐变深;聚酰亚胺分子在引入极性基团OH^(-)后激发能降低,使得分子内部的电子变得容易被激发;电子与空穴的空间分离度随电场增加而降低,利于空穴与电子的复合而发出光子.

摘要： 本文利用神经网络方法构建了HCO体系的基态(X^(2)A’)与第一激发态(A2A")的高精度全维势能面.利用含Davidson修正的内收缩MRCI-F12方法结合非常大的ACV5Z.基组,共计算了4624个从头算点,且没有采取任何标度方案.平衡构型、解离能、振动基频等与实验吻合很好.与Ndengue等人的此前经标度得到的势能面相比,本文势能面计算的吸收光谱强度略大,峰值位置向更小的能量偏移了几十个波.结果表明标度势能将会对动力学结果产生一些难以预测的影响.然而,基于之前标度的势能面计算得到的共振能量比本文的结果更接近实验值,尽管如此,本文新发展的非标度高级别势能面仍有望为之后HCO体系的光解和碰撞动力学的实验和理论研究提供一些理论基础.

摘要： 本文利用时间切片离子速度成像技术对MgO分子在193 nm下的光解反应动力学进行了研究.实验通过产物M g的速度和角度分布分析,发现了三个光解反应路径.路径一为MgO(X^(1)∑^(+))态分子吸收一个光子到MgO(G^(1)Π)态,山于G^(1)Π,3^(3)Π和1^(5)Π态之间的自旋轨道耦合作用,反应沿着1^(5)Π的势能面解离生成产物Mg(^(3)P_(u))+O(^(3)P_(g)).路径二、三分别为MgO(A^(1)Π)态分子吸收一个光子到MgO(G^(1)Π)态和MgO(4^(1)Π)态,进而解离生成产物Mg(^(3)P_(u))+O(^(3)P_(g))和Mg(^(1)S_(g))+O(^(1)S_(g)).光解离路径的各向异性参数与振动能级的寿命以及转动和振动自旋轨道态的耦合有关.从总动能分析得到D_(0)(Mg-O)=21645±50 cm^(-1).

摘要： 将有效液滴模型和推广的液滴模型推广至激发态丰质子核的双质子发射半衰期研究,发现这两个模型都能较好地再现双质子发射半衰期的实验数据.基于这两个模型预言了一些核的激发态的双质子发射的半衰期,为将来的实验提供参考,并将上述半衰期与统一裂变模型给出的半衰期进行了比较和分析.此外,以^(94)Ag的21^(+)激发态的双质子发射为例,讨论了衰变能和衰变过程中带走的轨道角动量对其半衰期的影响,发现半衰期对它们的依赖很敏感,半衰期对衰变能的强烈依赖表明了精确测量核质量和激发能的重要性和必要性.

摘要： 充分理解给体-受体复合物的激发态动力学在实验和理论上都具有非常重要的意义.本文首次结合电子结构计算和非绝热动力学模拟,探索了最近合成的一个桨-轮形状的给体-受体复合物的光致动力学过程,该复合物山三个氟硼二吡咯基团和一个六氧杂并三苯构成.根据计算结果,得出结论,桨-轮形状的给体-受体复合物共轭物在激发时将被提升到氟硼二吡咯片段的局部激发状态,然后发生超快局部激发电子态到电荷转移电子态的激子转移.与先前实验工作中提出的光致电子转移机理不同,这种激子转移过程伴随着从氟硼二吡咯基团到六氧杂并三苯基团上的空穴.此外,还发现溶剂效应在该体系的光致动力学中起着重要作用.具体而言,强极性的乙腈溶剂加速了空穴转移动力学,这可以归因于溶剂对电荷转移状态的显著影响,即局部激发和电荷转移激子之间的能隙大大减小,而与此同时非绝热耦合增加,这两个因素都可以促进空穴转移过程.目前的工作不仅为桨-轮形状的给体-受体复合物的潜在光诱导机制提供了有价值的见解,而且有助于未来设计具有更好光电性能的新型给体-受体复合物.

摘要： 铒掺杂硼酸盐玻璃广泛应用于发光材料中,研究其发光动力学性质对于优化和提高其发光效率具有重要意义.本文采用传统的熔融淬火法合成了摩尔比为2%的掺铒硼酸盐玻璃,并在低于硼酸盐玻璃转变温度(260°C)下退火,退火处理后的掺铒硼酸盐玻璃光学性质得到了一定程度的提高.硼酸盐玻璃未掺杂和掺杂Er^(3+)的热性能采用差示扫描量热法以10°C/min的速度进行测量.同时还测量了掺铒硼酸盐玻璃发光机理的吸收光谱、激发光谱、稳态发射光谱、瞬态发射光谱和衰减动力学曲线.实验结果表明Er^(3+)在不同激发波长下556 nm处发射时具有不同的寿命,在掺铒硼酸盐玻璃中可能存在激发态阱,利用实验数据得到了激发态阱的深度为0.14 eV.

摘要： 基于含硼热活化延迟荧光化合物p-AC-DBNA(a),通过在供体吖啶部分添加两个氮原子,设计了一系列新的热活化延迟荧光分子b1~b4.使用密度泛函理论和含时密度泛函理论计算了化合物a和b1~b4的前线轨道能级、发射光谱、单重态-三重态能隙、反向系间窜越速率常数.计算结果表明,与分子a相比,新设计分子的最大发射波长显著蓝移了47~125 nm.其中,b1和b3分子发射深蓝色荧光,而b2和b4分子发射浅蓝色荧光.此外,发现了a、b2和b4分子中的反向系间窜越过程不仅可以通过从T_(1)态到S_(1)态的跃迁来实现,而且也可能通过从T_(2)态到S_(1)态的跃迁来实现.b1和b3分子中的反向系间窜越过程主要通过T_(2)→S_(1)过程的热激子方式发生.重要的是,计算得到的b2和b4分子中T_(1)→S_(1)的反向系间窜越速率常数值是a分子的两到三倍,这表明b2和b4分子热活化延迟荧光性能更显著.研究结果不仅提供了两种有前景的硼基热活化延迟荧光候选化合物(b2和b4),而且为蓝色OLED材料的设计提供了理论依据.

摘要： 采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+g(d)基组水平上研究了不同外电场对直线型分子N_(2)O的基态结构、偶极矩、轨道能级、红外和拉曼光谱特性的影响,并采用杂化CIS方法研究了N_(2)O分子在外电场作用下前9个激发态的激发特性.结果表明:外电场导致分子键长变化,但并没有改变分子的直线特征,偶极矩和分子总能量随外电场的增加先减小后增大,而能隙随外电场的增加先增大后减小,外电场的增加使LUMO(lowest unoccupied molecular orbital)组成由π^(*)轨道变为σ^(*)轨道,外电场使红外光谱发生移动,峰的强度增强或减弱.外电场的增加显著影响了N_(2)O分子的激发特性.激发能、激发波长受外电场影响发生了变化,同时,振子强度受外电场影响明显,禁阻跃迁变为可允许的跃迁,允许的跃迁在电场作用下变为禁阻跃迁或者跃迁变弱.紫外光谱在电场的作用下吸收峰发生了明显的移动,而且有新的吸收峰产生.

摘要： 微观粒子的相互作用碰撞截面是获得粒子结构等本身内部信息和粒子间输运动能特性的重要参数之一.虽然对简单原子分子在这方面有了一定的研究,但研究的内容大多局限于获得分子在基态的行为信息.对于多原子分子受到激发后在激发态的碰撞截面变化的研究仍然很有限.在分析了成功利用的光诱导漂移技术机理的基础上,计算分析了氟化甲烷、氨和甲醇三种振转模式有代表性的多原子分子在受到激发后它们相对于基态在激发态的碰撞频率、扩散系数和碰撞截面的相对变化.推导出了三者之间的关系,并对引起这些变化的物理原因作了比较分析,认为其与分子能级结构以及吸收和缓冲分子间相互作用势能函数中的势阱深度参数有关.计算结果和比较的结论为对这三种分子的实验观测提供了有效的指导和参考作用。

摘要： 本研究采用从头算MP2和CIS方法分别优化等电子双核d8配合物[Pt2(P2O5H2)4]4-和[Pt2(P2O4CH4)4]4-的基态和激发态结构.结果表明基态Pt-Pt距离分别为0.290 5和0.298 7nm,与实验的0.292 5和0.298 0nm符合.NBO计算的Pt-Pt键级以及Pt原子间伸缩振动说明Pt-Pt相互作用具有吸引本质.CIS计算揭示电子激发到Pt-Pt的σ(pz)成键轨道使得相互作用增强.保持激发态几何,含时密度泛函理论(TD-DFT)预测它们的溶液发射分别为449和475nm,与实验的512和510nm接近.

摘要： 本文基于自由电子气近似,可得到很多种不同的交换参数的理论算法.本文利用这些交换参数模型,对Na原子的主线系4p～15p的激发态能级进行了计算.通过计算结果与实验值比较,认为基于维里定理的交换参数算法应更优于其它理论模型.

摘要： 腧穴是人体脏腑经络之气输注并散布于体表的部位,是与脏腑经络之气相通并随之活动、变化的感受点、反应点和传导点.当人体内脏发生病变时,体表腧穴往往会出现特异性改变,成为反映内在疾病的“窗口”.腧穴的现代研究表明：人体腧穴存在“静息”与“激发”2种状态,静息态即生理状态下的腧穴状态.病理状态下脏腑相关腧穴可发生一定的改变,腧穴激发态的形式主要有功能改变和形态改变.功能改变如腧穴痛感、热感、电性感、光感等,形态改变主要表现为穴位局部出现皮肤色泽改变、皮肤局部凹陷或隆起、皮下硬结等.激发态的腧穴伴随着疾病的出现而出现,并随着疾病的消失而消失,或在病变部位附近,或在距离病变部位较远的地方,且对外界刺激呈现“小刺激大反应”.可利用腧穴改变后的状态对疾病进行预防和治疗.

摘要： 建立一个改进的碰撞辐射模型,该可以计算尾焰中不同温度下激发态OH(A)的数密度,同时考虑了5种重粒子(CO,CO2,H2,H2O,O2)对OH紫外辐射的作用.将改进后的碰撞辐射模型退化到给定温度下,计算OH(A)的数密度,结果与文献数据吻合良好,验证了模型的正确性.

摘要： X射线是一种电磁辐射，其波长介于紫外线和γ射线之间。它的波长没有一个严格的界限，一般来说是指波长为0.001～50nm的电磁辐射。当能量高于原子内层电子结合能的高能X射线与原子发生碰撞时，驱逐一个内层电子而出现一个空穴，使整个原子体系处于不稳定的激发态，激发态原子寿命约为10-12～10-14s，然后自发地由能量高的状态跃迁到能量低的状态。本文介绍了X射线荧光谱分析的基本原理，阐述了X射线荧光谱分析仪和能量色散谱仪。

摘要： 用二阶微扰(MP2)法和单激发组态相互作用(CIS)法分别优化了发光材料H3PAuPh和(H3PAu)2(1,4-C6H4)2的基态和激发态的几何结构,并用含时密度泛函(TD-DFT)法计算了各发光材料的吸收光谱与磷光发射光谱.计算结果表明,H3PAuPh和(H3PAu)2(1,4-C6H4)2的磷光发射光谱均具有在Au(6p)→C(2p)的金属向配体的电荷转移(MLCT)参与下的pπ(Ph)→pπ(Ph)跃迁的本质,并伴有Au(6p)→Au(5d)的金属中心电荷转移(MCCT)的性质.(H3PAu)2(1,4-C6H4)2是由两个H3PAuPh连接而成的.因此(H3PAu)2(1,4-C6H4)2的分子轨道也是由H3PAuPh的分子轨道组合而成的.在磷光发射中,由于轨道组合中存在p*π或Pπ的相互作用,所以(H3PAu)2(1,4-C6H4)2的最低能量磷光发射光谱谱线的波长大于H3PAuPh的相应值.

摘要： 在过去几十年里,有机分子中的双荧光现象已经被广泛报道,这些双荧光发射主要是由于分子内和分子间的激发态配合物形成、质子转移或者电荷分离引起。配合物中,电子从低能量轨道跃迁到高能量轨道的方式很多,双重发射现象也非常普遍。近来,本研究合成了一个新的双荧光1,8-萘啶基锌(Ⅱ)配合物,该配合物的双荧光发射表现出完全不同的作用机理。

摘要： 用二阶微扰(MP2)法和单激发组态相互作用(CIS)法分别优化了发光材料HPAuPh和(HPAu)(1,4-CH)的基态和激发态的几何结构,并用含时密度泛函(TD-DFT)法计算了各发光材料的吸收光谱与磷光发射光谱。计算结果表明,HPAuPh和(HPAu)(1,4-CH)的磷光发射光谱均具有在Au(6p)→C(2p)的金属向配体的电荷转移(MLCT)参与下的Pπ(Ph)→Pπ(Ph)跃迁的本质,并伴有Au(6p)→Au(5d)的金属中心电荷转移(MCCT)的性质。(HPAu)(1,4-CH)是由两个HPAuPh连接而成的。因此(HPAu)(1,4-CH)的分子轨道也是由HPAuPh的分子轨道组合而成的。在磷光发射中,由于轨道组合中存在Pπ或Pπ的相互作用,所以(HPAu)(1,4-CH)的最低能量磷光发射光谱谱线的波长大于HPAuPh的相应值。

摘要： 等离子体处理是织物涂层技术发展的新动向，目前尚未在纺织品生产中应用，但显示出巨大的潜力，因此应给予足够的重视。等离子体是指气体在电场作用下形成的一种特殊激发状态，气体内部带电粒子加速运动，发生碰撞，能量传递、电离、放电，产生紫外光，可见光等，激发后的粒子，能和周围的物质产生化学反应，有些反应在常规条件下是几乎不能发生的，因此等离子体有特殊的加工效果。本文对等离子体能发挥的作用进行介绍，简述了使用等离子体技术的优点。可看出半个世纪来所获得的进展，尤其是最新的研发成果，说明等离子体涂层技术正在冲破从实验室到车间生产途中的各种难关，逐步地接近工业生产中的实际运用。

摘要： 本发明公开了基于无氧条件下利用光敏剂三线态激发态的分子组及其制备方法，其主要步骤是：制备有机金属配合物D作为敏化剂，制备受光激发能够释放具有治疗效果分子的湮灭剂A，在此基础上通过上转换理论将两者建立联系，当氧气耗尽或降低到一定阀值后，光敏剂的三线态能量会通过上转换方式传递给湮灭剂，从而使得湮灭剂被激发释放具有治疗效果的小分子。本发明能够充分利用光敏剂的三线态能量，在肿瘤的光疗领域具有非常重要的应用前景。

摘要： 一种具有激发态配体间质子转移特性的配合物的制备方法及应用，涉及配合物的制备方法及应用。本发明解决现有方法对有机污染物的检出限在ppm级别，镧系‑有机配位化合物中水分子羟基的振动导致的荧光猝灭，限制了镧系配合物在水质检测方面应用的问题。检测方法：将含有β‑二酮的质子性溶剂加到含有镧系稀土盐的质子性溶剂中，得到混合溶液，然后向混合溶液中滴加三乙胺，得到悬浊液，将悬浊液在超声细胞破碎机中处理，经过滤及水洗，得到具有激发态配体间质子转移特性的配合物。它作为用于检测水中有机溶剂的比例检测或纳摩尔级别硝基呋喃抗生素检测的传感器。本发明用于具有激发态配体间质子转移特性的配合物的制备方法及应用。

摘要： 本发明涉及一种基于激发态分子内质子转移型化合物及其制备方法和应用。本发明合成的一系列基于激发态分子内质子转移型荧光化合物易于合成，并且显示出良好的聚集诱导发光特性，作为生物荧光探针不仅能对脂滴、内质网、溶酶体细胞器进行特异性标记，在光照条件下还能产生消灭癌细胞的活性氧簇，对于推进生物荧光检测技术和光动力疗法的诊疗一体化，具有相当重要的意义与价值。

摘要： 本发明提供一类具有长激发态寿命的五甲川菁染料类光敏染料及其制备方法和应用，所述光敏染料具有通式I的结构。本发明所述具有长激发态寿命的五甲川菁染料类光敏染料化合物可拥有较高的单线态氧量子产率，较长的激发态寿命。在近红外光的激发下能够对常氧及乏氧癌细胞进行光动力杀伤。同时所述具有长激发态寿命的五甲川菁染料类光敏染料在用于活体内实体肿瘤的治疗，并抑制癌细胞肺转移方面有良好的应用前景。

摘要： 本发明属于光电材料领域，具体公开了激发态可调的异喹啉磺酰胺类功能分子材料及其制备和应用。本发明还公开了所述的激发态可调的异喹啉磺酰胺类功能分子材料的制备方法和应用方法。本发明以合成具有不同给电子能力和空间位阻的取代基(二乙氨基，二苯胺和咔唑)功能分子异喹啉磺酰胺类化合物。通过溶剂效应、位阻效应等方式来调控激发态构型及能量，进而调节分子的光学和电学性能，使之成为具有激发态可调控、单分子双波发射和实现有机单分子白光发射的多功能集成有机分子材料。可应用于多功能材料需求的能量存储、安全防伪、屏幕显示和环境监测等。

摘要： 基于频率计数卡的激发态寿命测量的数据采集装置及激发态寿命测量方法，测量方法包括以下步骤：用高重复频率的脉冲激光激发待测样品以产生光致发光，检测所述样品的光致发光信号，利用频率计数卡测量所检测到的光子脉冲信号与激发光脉冲信号之间的时间间隔把所测到的光子时间差划分成各个时间区间，将具有不同时间差数据的光子分配入相对应的时间区内；对每个时间区间内的光子分别进行计数，可获得其光致发光光子发光强度衰减曲线，对该发光强度曲线进行指数衰减拟合得到待测样品的激发态寿命。相比较其他荧光或磷光寿命测量方法，本发明方法可测量的激发态寿命数据范围更宽，且成本更低；同时还具有很高的时间分辨和检测灵敏度。

摘要： 本发明公开了基于无氧条件下利用光敏剂三线态激发态的分子组及其制备方法，其主要步骤是：制备有机金属配合物D作为敏化剂，制备受光激发能够释放具有治疗效果分子的湮灭剂A，在此基础上通过上转换理论将两者建立联系，当氧气耗尽或降低到一定阀值后，光敏剂的三线态能量会通过上转换方式传递给湮灭剂，从而使得湮灭剂被激发释放具有治疗效果的小分子。本发明能够充分利用光敏剂的三线态能量，在肿瘤的光疗领域具有非常重要的应用前景。

摘要： 本发明提供了一种激发态二氯甲烷诱导的质子转移反应质谱实时检测乙腈及其衍生物的方法，属于有机物分析检测领域。含痕量乙腈及其衍生物的样品气体和二氯甲烷气体经过进样口进入电离区，二氯甲烷在电离区中经真空紫外光照射产生激发态二氯甲烷，激发态二氯甲烷诱导乙腈及其衍生物与水分子发生高效质子转移反应生成乙腈及其衍生物质子化离子，生成的离子由质谱装置进行检测。本发明对乙腈及其衍生物有超高灵敏的响应，可以实现对乙腈及其衍生物的实时快速检测，对判断工厂中乙腈浓度水平、污染物泄露检查以及了解乙腈在大气中的吸附、降解、转化和迁移途径有重要意义。

摘要： 本发明属于有机半导体微米器件材料领域，公开了一种级联激发态质子转移激光分子单晶材料及其制备和应用。该级联激发态质子转移激光分子单晶材料的制备方法如下：将具有两个相邻分子内氢键的小分子材料与芳香醛缩合得到更长共轭体系的具有分步级联质子转移特性的查尔酮有机小分子，再通过溶剂交换法在低浓度下制备得到纯净的自组装单晶微米棒。本发明通过设计合成具有多分子内氢键的有机小分子，利用其两次的激发态质子转移过程所形成的单向不可逆六能级体系作为增益过程，并基于自组装单晶微米棒实现了通讯波段850nm处近红外激光发射；不仅为实现有机近红外激光能级的优化提供了新途径，而且为实现电泵浦有机近红外激光提供了材料选择。

摘要： 本申请公开了一种基于激发态质子转移红光材料及其制备方法与应用，制备合成一种含激发态分子内质子转移的有机二氟化硼配合物。研究该材料在有机溶剂二乙二醇二甲醚（MOE）中的温度传感性质，并进一步研究该材料在水溶液和磷酸盐（PBS）缓冲溶液中的单色温度传感性质。将所述材料与一种耐温型的二苯基（6‑（吡咯烷‑1‑基）芘‑1‑基）氧化膦掺杂制成非能量传递的比率型有机荧光温度计，具有优异的传感特性，并可借助肉眼观测的荧光颜色变化进行温度指示。本发明所述的材料制备简单，价格低廉，产率高。该材料制成的有机荧光温度传感探针在宽的温度范围内具有高的温度分辨率和灵敏度，有很高的应用价值。