一种测定环己烷催化氧化、氧化分解混合液中总酸总酯的方法

摘要

本发明涉及一种测定环己烷催化氧化、氧化分解混合液中总酸总酯的方法，其特征在于：将环己烷催化氧化、氧化分解混合液中总酸用电位仪滴定后，加过量标准氢氧化钠溶液，在微波炉中进行快速皂化，再用电位仪滴定总酯，酯含量在0.001％至20％之间，变异系数≤1％，加标回收率为95％至101％，该方法操作快速、省时节能，可以及时指导工艺实验。

说明书

技术领域

本发明涉及一种测定环己烷催化氧化、氧化分解混合液中总酸总酯的方法，即测定环己烷催化氧化混合液、环己烷氧化分解混合液中总酸总酯的方法。

背景技术

环己烷催化氧化、氧化分解制环己酮的生产过程中，除了得到目标产品环己酮外，还有相当数量的环己烷氧化生成了副产物酸和酯。快速准确分析环己烷氧化液及分解产物中的总酸总酯含量，对于指导环己烷氧化生产过程和新工艺开发研究，计算环己烷转化率、环己酮/环己醇选择性很有意义。现有测定总酸总酯的方法是：称取5克左右环己烷自催化氧化有机混合液或环己烷催化氧化有机混合液或环己烷氧化分解混合液样品，加一定量三苯基磷，放置30分钟，加10ml丙酮，10ml蒸馏水，加3滴酚酞指示剂，用碱式滴定管，装氢氧化钠标准溶液滴定总酸，计算酸值，加过量50％氢氧化钠标准溶液，加入3颗玻璃珠，放置电炉上，用冷凝水回流皂化60分钟，用蒸馏水冲洗回流管，冷却至室温，用酸式滴定管，装盐酸标准溶液滴定总酯，计算酯值，同时做一空白。环己烷氧化液、氧化分解液中总酸总酯易沉析，含量测定要求及时快速，而现有方法加氢氧化钠标准溶液后，皂化要耗时60分钟，每频次用水量大于120L，而且要控制冷却水水流大小、火力大小、耗时耗水耗电，不能及时配合高频次的工艺实验及生产中间控制。

发明内容

本发明的目的是提供一种测定环己烷催化氧化、氧化分解混合液中总酸总酯的方法，即测定环己烷催化氧化混合液、环己烷氧化分解混合液中的总酸总酯的方法。

本发明的目的是通过如下方式实现的：在环己烷催化氧化、氧化分解混合液中加入反应剂，放置、反应后，再加入溶剂，测定混合液中总酸，最后加标准溶液皂化，完成后滴定总酯，加入的反应剂可以为三苯基磷，加入量为0.01克至1.00克，加入溶剂可以为丙酮、乙醇、苯，其加入量为10至30ml，皂化可以用回流、微波进行，微波功率600W至1300W，微波时间2至10分钟，总酸滴定可以用滴定管、电位仪。

具体过程是：

1、制备标准溶液：用环己烷做溶剂，加入三苯基磷、己二酸、己内酯，配制成与环己烷催化氧化混合液、环己烷氧化分解混合液中组成含量相当的混合液。

2、在磨口锥形三角瓶中，称取3至8克左右如上所配混合液，加入三苯基磷0.01至1克，放置15至30分钟，加入10至30ml丙酮，用电位滴定仪滴定总酸，标准溶液为0.1000mol/l的氢氧化钠，计算酸值，再加入过量的0.1000mol/l氢氧化钠标准溶液，放入微波炉中皂化，微波功率600W至1300W，微波时间2至10分钟，取出冷至室温，用电位滴定仪滴定总酯，标准溶液为0.1000mol/l的盐酸，计算酯值。同时用水做一空白消除系統误差。

本发明积极效果在于：1.对环己酮新工艺开发起积极推动作用，能够快速准确指导工艺实验。特别适用于环己酮行业科研开发高频次实验的要求，可及时指导实验方向调整，并可应用于环己酮工艺生产。2.总酯皂化时间由原来的60分钟缩短为2至10分钟，每频次样品节约用水120L，在连续实验中，每2小时就有一频次样品，甚至20、30分钟就取—频次样品。3.该方法简便快速，皂化反应便于控制，重现性、准确度均在要求范围内。

具体实施方式

实例1：在磨口锥形三角瓶中，称取8克环己烷催化氧化液样品，加入1.5克三苯基磷，放置20分钟，加入10ml丙酮，10ml蒸馏水，用电位仪滴定酸值，标准溶液为0.1000mol/l的氢氧化钠，计算总酸，加入15ml0.1000mol/l氢氧化钠标准溶液，放进微波炉中皂化，微波功率1200W，加蒸馏水密封，皂化5分钟，皂化完成后，取出冷至室温，用电位仪滴定总酯，滴定标准溶液为0.1000mol/l的盐酸，计算总酯含量，得出含量为0.04194mmol/g。同时用水做一空白消除系統误差。

实例2：同时用电炉冷凝水回流法做一对比实验，取8克环己烷氧化液样品，加入1.5克三苯基磷，放置20分钟，加入10ml丙酮，10ml蒸馏水，加3滴酚酞指示剂，用碱式滴定管，装0.1000mol/l氢氧化钠标准溶液滴定总酸，计算酸值，加15ml0.1000mol/l氢氧化钠标准溶液，加入3颗玻璃珠，放置电炉上，打开冷凝水，回流皂化60分钟，用蒸馏水冲洗回流管，冷却至室温取下，用酸式滴定管，装0.1000mol/l盐酸标准溶液滴定总酯，计算酯值，得出含量为0.04205mmol/g。同时用水做一空白消除系統误差。