LC-MS/MS测定牛奶和奶粉中多种农药残留量的研究

摘要

随着乳制品消费量的增加，人们对乳制品安全提出更高要求，农药的广泛应用所引起的食品安全性问题业已受到了人们的普遍关注，农药残留是影响乳制品安全的因素之一。目前，牛奶和奶粉中农药残留分析方法的研究主要集中于单残留或选择性多残留，缺少农药多残留检测方法和新技术的应用。建立一套快速、高效的能应用于牛奶和奶粉生产及流通各环节中农药多残留的检测方法已成为亟待解决的问题。 本文利用固相萃取技术(SPE)进行样品前处理，以高效液相色谱-串联质谱作为检测手段，建立起牛奶和奶粉中包括有机磷类、有机氯类和拟除虫菊酯类等285种农药及相关化学品的分析方法。具体结果如下： (1).牛奶中农药的检测方法：取10 mL牛奶，加入20 mL乙腈、4g硫酸镁和1 g氯化钠，振荡后离心分离，收集有机相层，重复提取两次，合并有机相。提取液浓缩后经C18固相萃取柱净化以除去亲脂性化合物等干扰杂质。收集洗脱液并浓缩至0.5 mL左右，于45℃下氮气吹干，用1mL乙腈.水(3:2，V/V)溶解残渣，溶液经微孔滤膜过滤后，供液相色谱-串联质谱仪(ESI源)测定。添加回收结果表明，牛奶样品在0.05μg/L～1.12 mg/L的添加范围内，平均回收率在60.42％～119.57％之间共有258个，占所测总农药及相关化学品总数的91.8％，相对标准偏差RSD<20％的共有246个，占所测农药及相关化学品总数的87.5％；在0.2μg/L～4.48 mg/L添加范围内，得到的平均回收率在60.32％～118.52％共267个，占所测农药及相关化学品总数的95.0％，相对标准偏差RSD<20％的共有263个，占所测农药及相关化学品总数的94.2％。 (2)奶粉中农药的检测方法：取3g奶粉，加入20 mL乙腈、4g硫酸镁，均质后离心分离，收集提取液，重复提取两次，合并提取液。提取液浓缩后经C18固相萃取柱净化以除去亲脂性化合物等干扰杂质。收集洗脱液并浓缩至0.5 mL左右，于45℃下氮气吹干，用1 mL乙腈-水(3:2，V/V)溶解残渣，溶液经微孔滤膜过滤后，供液相色谱-串联质谱仪(ESI源)测定。添加回收结果表明，奶粉样品在0.17μg/kg～3.73 mg/kg的添加范围内，平均回收率在60.27％～119.55％之间的有236个，占所测总农药及相关化学品总数的84.6％，相对标准偏差RSD<20％，有244个，占所测总农药及相关化学品总数的87.5％；在0.67μg/kg～14.93 mg/kg添加范围内，得到的平均回收率在60.11％～115.13％共252个，占所测总农药及相关化学品总数的90.3％，相对标准偏差RSD<20％，有260个，占所测农药总数的93.2％。 (3)使用本研究所建立的方法，能共同测定的为275种，另外有6种只适合在牛奶基质中测定，有4种只适合在奶粉基质中测定。牛奶和奶粉的方法检出限(LOD)分别为：0.05μg/L～0.56 mg/L之间和0.08μg/L～1.87 mg/L之间。 该方法具有操作简单，实用性强，易于推广等特点，能适应当今社会的需求、食品质量安全的需要。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：术语及缩略词说明表

声明

1引言

1.1农药及农药残留概述

1.2农药残留监控标准

1.3农药残留分析检测技术

1.3.1农药残留分析中的样品前处理技术

1.3.2农药残留分析中的样品检测技术

1.4本课题的研究背景与研究意义

1.4.1本课题的研究背景

1.4.2牛奶和奶粉中农药残留的研究

2材料与方法

2.1仪器

2.2试剂和材料

2.3实验材料

2.3.1牛奶和奶粉原料的制备与保存

2.3.2标准溶液的制备

2.4样品前处理步骤

2.4.1提取

2.4.2净化

2.5 LC-MS／MS仪器条件

2.5.1液相色谱条件

2.5.2质谱条件

3结果与分析

3.1实验方案的优化

3.1.1牛奶样品

3.1.2奶粉样品

3.2实验提取溶剂的优化

3.3提取次数优化

3.4固相萃取柱的优化

3.5农药品种的筛选

3.6质谱条件的优化

3.7定性与定量

3.8线性范围和最小检出限

3.9方法的回收率和精密度

4讨论

5结论

5.1本课题研究的成果

5.2本课题研究的创新之处

5.3本课题存在的问题以及进一步研究内容

5.3.1牛奶和奶粉中农药残留研究领域存在的问题

5.3.2牛奶和奶粉中农药残留进一步研究内容

附录:

表2 285种农药及相关化学品保留时间、监测离子对、源内碎裂电压和碰撞气能量

表3 285种农药的方法检出限(LOD)、线性范围、线性方程和相关系数(r)

表4牛奶和奶粉中285种农药精密度数据表(n=15)

附图

参考文献

致谢

攻读学位期间发表论文目录