难消化性糊精的制备方法

摘要

本发明提供一种廉价、可简便且有效地抑制着色的难消化性糊精的制备方法。本发明涉及一种难消化性糊精的制备方法，其是包含煅烧糊精的液化和糖化工序的难消化性糊精的制备方法，其特征在于，在活性碳的存在下进行液化工序和糖化工序中的至少一道工序。

说明书

技术领域

本发明涉及难消化性糊精的制备方法，特别是涉及廉价、可简便且有效地抑制着色的难消化性糊精的制备方法。

背景技术

难消化性糊精具有使餐后的中性脂肪或糖的吸收平稳的作用或整肠作用等各种生理功能，被广泛用于特定保健用食品等保健食品，特别是在特定保健用食品中被用于整体的约三分之一的食品。另外，也是为了赋予浓重感、掩味、改善味质、保持风味等改良或矫正食品的口感而被广泛用于普通食品的原料。

难消化性糊精可在使作为水解酶的α-淀粉酶和葡糖淀粉酶与通过在淀粉中添加微量的盐酸并加热而制备的煅烧(焙焼)糊精进行作用后，经过脱色、脱盐等纯化工序而进行制备。在其制备工序的淀粉的加热工序(煅烧工序)或煅烧糊精的液化、糖化的水解工序中，因加热或与之相伴的焦糖化、美拉德(Maillard，メーラード)反应而大量生成着色物质。为了除去着色物质，在反应结束后使用活性碳或离子交换树脂(参照非专利文献1)，但若着色的程度大，则会对纯化工序造成大的负荷。此外，在纯化不充分的情况下，也会对作为最终制品的难消化性糊精的质量造成影响。这一点成为难消化性糊精的制备费用上升或质量降低的主要原因，希望其得到改善。

在专利文献1中，作为将葡萄糖与山梨醇、枸橼酸加热缩合而制备的聚右旋糖(Polydextrose，ポリデキストロース)的纯化方法，记载了使用过氧化氢或过氧化苯甲酰、亚氯酸钠等漂白剂进行脱色的方法。虽然该方法可期待由漂白剂产生的脱色效果，但由于同时因氧化反应而在分子内生成羰基，所以有结构本身会发生变化的危险性。

另外，在专利文献2中，作为低热量葡萄糖聚合物的纯化方法，记载了以葡萄糖氧化酶将聚葡萄糖、聚右旋糖、焦糊精氧化，接着以羟基型阴离子交换体进行处理的方法。但是，使用葡萄糖氧化酶的酶反应是需要对罐(tank)内进行换气等通风、以及需要针对pH的降低而经常以氢氧化钠等进行调整等非常耗费时间和费用的方法。

此外，在专利文献3和4中，作为聚右旋糖或含有纤维的可溶性淀粉衍生物的脱色方法，记载了在拉尼镍(Raney nickel，ラネーニッケル)等催化剂的存在下进行氢化的方法。氢化本身是在麦芽糖醇或还原糖稀等大量的食品中使用的技术，但由于通过氢化而将还原末端醇化，所以变为不同的物质。另外，氢化或此后的纯化耗费更多的费用。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第4,622,233号；

专利文献2：日本特开平7-196703号；

专利文献3：WO92/14761号；

专利文献4：日本特开平2003-183304号；

非专利文献

非专利文献1：J. Appl. Glycosci., 50, 389-394(2003)。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题在于提供一种廉价、可简便且有效地抑制着色的难消化性糊精的制备方法。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题而进行深入研究，结果发现通过在活性碳的存在下进行难消化性糊精的制备工序中的液化工序和糖化工序中的至少一道工序，可显著抑制制品的着色，从而完成了本发明。

即，根据本发明，可提供以下发明。

(1) 一种难消化性糊精的制备方法，其是包含煅烧糊精的液化和糖化工序的难消化性糊精的制备方法，其特征在于，在活性碳的存在下进行液化工序和糖化工序中的至少一道工序。

(2) 上述(1)所述的方法，其中，在活性碳的存在下进行煅烧糊精的液化工序。

(3) 上述(2)所述的方法，其中，煅烧糊精的液化工序为将煅烧糊精的水溶液加热的工序。

(4) 上述(2)所述的方法，其中，煅烧糊精的液化工序为通过α-淀粉酶将煅烧糊精的水溶液水解的工序。

(5) 上述(1)所述的方法，其中，在活性碳的存在下进行煅烧糊精的糖化工序。

(6) 上述(5)所述的方法，其中，煅烧糊精的糖化工序为单独使用葡糖淀粉酶或组合使用葡糖淀粉酶和α-淀粉酶，将煅烧糊精的液化液水解的工序。

发明效果

根据本发明，通过在活性碳的存在下进行难消化性糊精的制备工序中的液化工序和糖化工序中的至少一道工序，使得可提供一种廉价、可简便且有效地抑制难消化性糊精的着色的制备方法。

具体实施方式

本发明的难消化性糊精的制备方法是以包含煅烧糊精的液化和糖化工序且在活性碳的存在下进行液化工序和糖化工序中的至少一道工序为特征的方法。

本发明中的难消化性糊精是指含有通过作为日本卫新第13号(关于营养表示标准中的营养成分等的分析方法等)所记载的食物纤维的分析方法的高效液相色谱法(酶-HPLC法)测定的难消化性成分的糊精。难消化性成分的量优选含有85~95质量%，更优选含有90~95质量%。

本发明中的煅烧糊精是指在淀粉(例如玉米、小麦、木薯、马铃薯等原料淀粉)中添加数质量%(例如相对于原料淀粉的质量为0.03~0.1质量%)的无机酸(例如硫酸、硝酸、盐酸等)并将水分预干燥至3%左右后，加热至130℃~180℃左右而得到的白度为55~65左右、难消化性成分的含量为50~65质量%左右的糊精。

在本发明中“液化工序”是指在活性碳的存在下或非存在下将煅烧糊精的水溶液在80~115℃左右的高温下进行加热的工序，可根据需要包含通过α-淀粉酶等液化酶进行水解的工序。作为具体的装置，可列举出蒸汽加压锅或间歇式的加热加压蒸煮釜等。

在本发明中“糖化工序”是指在活性碳的存在下或非存在下，在煅烧糊精的液化液中单独添加葡糖淀粉酶或组合添加葡糖淀粉酶和α-淀粉酶，将糊精中的消化性成分水解成葡萄糖的工序。通常使用糖化罐通过间歇式进行反应。

在本发明中使用的“活性碳”可为任意的活性碳，从操作性的观点出发优选为粉末状的活性碳。虽然可使用通过气体活化了的水蒸汽碳或通过药品活化了的氯化锌碳等，但优选为氯化锌碳。

在本发明中“着色度”表示使用1cm比色皿分别以分光光度计测定10质量%的样品溶液在420nm和720nm的吸光度，将其吸光度差乘以10而得到的值。

接着对于本发明的制备方法的详细情况进行叙述。

在本发明中“液化工序”进一步有以下2种：“使用酶的液化工序”(即包含使用酶的消化工序的液化工序)和“不使用酶的液化工序”(即不包含使用酶的消化工序的液化工序)。

在进行不包含酶消化的液化工序的情况下，首先制备煅烧糊精的水溶液，优选制备35~40质量%的水溶液，使用氢氧化钠等pH调节剂，将煅烧糊精的水溶液的pH优选调整至4.0~4.7，更优选调整至4.3~4.5。

在进行包含酶消化的液化工序的情况下，首先制备煅烧糊精的水溶液，优选制备35~40质量%的水溶液，使用氢氧化钠等pH调节剂，将煅烧糊精的水溶液的pH优选调整至5.3~6.3，更优选调整至5.5~5.8。然后，例如只要相对于煅烧糊精的固体成分添加0.05~0.2质量%的α-淀粉酶即可。

然后，所有水溶液均在活性碳的存在下或非存在下，例如使用蒸汽加压锅、加热加压蒸煮釜等加热装置，在优选80~115℃、更优选90~110℃、进一步优选95~105℃下，优选加热15~60分钟，进一步优选加热30~60分钟左右以将煅烧糊精液化。在使用α-淀粉酶的情况下，接着根据需要将温度升高至120~130℃左右以使α-淀粉酶失活。

在开始“糖化工序”前，例如将经冷却的煅烧糊精的液化液移动至糖化罐，优选通过氢氧化钠或盐酸等pH调节剂将pH调整至4.3~4.7。在液化工序中未进行酶消化的情况下，优选相对于固体成分添加0.05~0.2质量%的α-淀粉酶、以及相对于固体成分添加0.1~1.0质量%的葡糖淀粉酶。

在“液化工序”中进行酶消化的情况下，优选相对于固体成分只添加0.1~1.0质量%的葡糖淀粉酶。

另外，在活性碳的非存在下进行液化工序的情况下，在煅烧糊精的液化液(进行上述液化工序的液体)中添加活性碳，在优选50~70℃、更优选55℃~65℃下消化3~48小时，进一步优选在相同温度下消化6~24小时以将消化性糖质水解成葡萄糖。

虽然活性碳的添加量无特殊限定，但若过多，则导致费用方面或过滤工序的负荷，另外若过少，则效果变弱，所以相对于固体成分优选添加0.1~5.0质量%，更优选添加0.5~4.0质量%，进一步优选设为1.0~4.0质量%。

另外，在1.0~2.5质量%的范围内添加活性碳时，由本发明的方法产生的着色抑制效果比由在糖化后进行添加的现有方法产生的着色抑制效果明显，所以在希望将活性碳量限制在低剂量的情况下本发明的方法特别有效。

另外，预计若在酶反应中存在活性碳则因吸附而抑制酶反应，但令人意外的是未发现最终生成的葡萄糖量因活性碳的有无而存在差异。需说明的是，在活性碳的存在下进行液化工序的情况下，不需要在糖化工序中添加活性碳。

在糖化工序结束后，优选将糖化液加热至80℃并保持30分钟~60分钟后，使用旋转真空过滤器、压滤机等过滤装置进行过滤。通过该方法得到的过滤后的溶液与通过现有制备方法(即在糖化工序结束后添加活性碳的方法)得到的过滤后的溶液相比，着色度被抑制10~30%左右。该抑制效果难以只通过由调低pH产生的效果进行说明，认为通过在液化和/或糖化工序中添加活性碳，从而与现有方法相比增强着色抑制效果，但其原因尚不明确。

另外，与在糖化工序中加入活性碳相比，发现在液化工序中添加活性碳的方法有更高的着色抑制效果，因而优选。此外，发现在未使用酶的液化工序中添加活性碳的方法有更高的着色抑制效果，因而优选。

另外，在糖化工序中加入活性碳的情况下，与单独通过葡糖淀粉酶进行的糖化工序相比，发现在通过并用α-淀粉酶和葡糖淀粉酶进行的糖化工序中添加的方法有更高的着色抑制效果，因而优选。

经过滤的溶液可根据需要基于通常的制备工序进行后处理。在通常的后处理中，将经过使用活性碳的二次脱色和过滤、使用离子交换树脂的脱盐、使用色谱分离装置或反渗透膜等的难消化性组分与葡萄糖组分的分离工序而得到的难消化性组分进一步进行纯化、浓缩以制成液状品，或通过喷雾干燥进行粉末化，由此制备难消化性糊精，但在本发明的难消化性糊精的制备方法中，由于将过滤后的着色度控制到比现有制备方法低的水平，所以使得在二次脱色或三次脱色中使用的活性碳的使用量得到控制或不需要使用，另外由于降低离子交换树脂的负荷，所以使得可延长树脂的寿命，可期待大幅降低纯化工序的费用和提高质量。

实施例

以下示出实施例更详细地说明本发明，但并不将本发明限定于此。

[实施例1] 在糖化时添加1.5%的活性碳的实例(1)

在煅烧糊精中加入水并设为40质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加1.5质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)并于60℃进行14小时的糖化水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为2.65。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例1基本相同(表1)。

[比较例1] 在糖化后添加1.5%的活性碳的实例(1)

在煅烧糊精中加入水并设为40质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的糖化水解。

然后，将糖化液加热至80℃，在相对于固体成分添加1.5质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)后保持60分钟，然后进行硅藻土过滤。滤液的着色度为2.92。

[实施例2] 在糖化时添加1.5%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为40质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加1.5质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)并于60℃进行14小时的糖化水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为2.06。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例1基本相同(表1)。

[比较例2] 在糖化后添加1.5%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为40质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的糖化水解。

然后，将糖化液加热至80℃，在相对于固体成分添加1.5质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)后保持60分钟，然后进行硅藻土过滤。滤液的着色度为2.72。

[表1]

[实施例3] 在液化时添加2.0%的活性碳的实例(1)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加2.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为1.73。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例3和4基本相同(表2)。

[实施例4] 在液化时添加2.0%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加2.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的糖化水解。然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为1.44，在添加有2%的活性碳的实施例中着色度最低。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例3和4基本相同(表2)。

[实施例5] 在糖化时添加2.0%的活性碳的实例(1)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加2.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)并于60℃进行14小时的糖化水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为1.94。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例3和4基本相同(表2)。

[实施例6] 在糖化时添加2.0%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加2.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)并于60℃进行14小时的糖化水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为1.59。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例3和4基本相同(表2)。

[比较例3] 在糖化后添加2.0%的活性碳的实例(1)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的糖化水解。

然后，将糖化液加热至80℃，在相对于固体成分添加2.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)后保持60分钟，然后进行硅藻土过滤。滤液的着色度为2.22。

[比较例4] 在糖化后添加2.0%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，将糖化液加热至80℃，在相对于固体成分添加2.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)后保持60分钟，然后进行硅藻土过滤。滤液的着色度为2.06。

[表2]

[实施例7] 对离子交换树脂的负荷试验

以SV=3用混合并填充有5ml的阳离子(Amberlite 200CT (アンバーライト200CT)，Organo Corporation (オルガノ(株))制)和10ml的阴离子(Amberlite IRA900 (アンバーライトIRA900)，Organo Corporation (オルガノ(株))制)的柱洗脱(通液)在实施例4和比较例3中得到的滤液。以固体成分换算将洗脱液(通過液)分成每份各1g，测定各组分的Brix、pH、电导率和着色度。将组分30和组分60的分析结果示出于表3中。通过在活性碳的存在下实施液化工序和糖化工序，在离子交换工序中盐类的渗漏得到抑制，处理糖液的pH更稳定，由此使得在洗脱相同量的糖液的情况下离子交换树脂的负荷大幅降低。

[表3]

[实施例8] 在糖化时添加3.0%的活性碳的实例(1)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加3.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为1.00。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例5和6基本相同(表4)。

[比较例5] 在糖化后添加3.0%的活性碳的实例(1)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，将糖化液加热至80℃，在相对于固体成分添加3.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)后保持60分钟，然后进行硅藻土过滤。滤液的着色度为1.26。

[比较例6] 在糖化后添加3.0%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，将糖化液加热至80℃，在相对于固体成分添加3.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)后保持60分钟，然后进行硅藻土过滤。滤液的着色度为1.16。

[表4]

[实施例9] 在液化时添加4.0%的活性碳的实例(1)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加4.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为0.69。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例7和8基本相同(表5)。

[实施例10] 在液化时添加4.0%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加4.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1重量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为0.61。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例7和8基本相同(表5)。

[实施例11] 在糖化时添加4.0%的活性碳的实例

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1重量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加4.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为0.78。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例7和8基本相同(表5)。

[实施例12] 在糖化时添加4.0%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加4.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，在将糖化液加热至80℃并保持60分钟后，进行硅藻土过滤。滤液的着色度为0.68。另外，作为分解度指标的渗透压、糖组成(葡萄糖生成量)与作为现有方法的比较例7和8基本相同(表5)。

[比较例7] 在糖化后添加4.0%的活性碳4.0%的实例

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至5.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，于121℃保持10分钟以使α-淀粉酶失活。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，将糖化液加热至80℃，在相对于固体成分添加4.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)后保持60分钟，然后进行硅藻土过滤。滤液的着色度为0.86。

[比较例8] 在糖化后添加4.0%的活性碳的实例(2)

在煅烧糊精中加入水并设为35质量%，在加入氢氧化钠将pH调整至4.5后，于95℃加热30分钟以进行液化。然后，为了使加热条件与其它实验一致而于121℃保持10分钟。

接着，将温度冷却至60℃，在使用氢氧化钠、盐酸将pH调整至4.5后，相对于固体成分添加0.1质量%的α-淀粉酶(Termamyl (ターマミル)，Novozymes公司(ノボ社)制)，相对于固体成分添加0.6质量%的葡糖淀粉酶(AMG，Novozymes公司(ノボ社)制)并于60℃进行14小时的水解。

然后，将糖化液加热至80℃，在相对于固体成分添加4.0质量%的氯化锌碳(Carboraffin 20 (カルボラフィン20)，Japan Enviro Chemicals Ltd. (日本エンバイロケミカルズ社)制)后保持60分钟，然后进行硅藻土过滤。滤液的着色度为0.83。

[表5]