具有杀虫性质的杂芳基取代的吡唑烷二酮衍生物

摘要

本发明涉及式(I)的杂芳基取代的吡唑烷二酮衍生物，其中Het、A、D和G具有说明书中所述的含义，涉及它们的多种制备方法，并涉及将它们用作杀虫剂和/或除草剂的用途。本发明还涉及包含杂芳基取代的吡唑烷二酮衍生物和提高种植作物相容性的化合物的选择性除草剂。

说明书

技术领域

本发明涉及新的杂芳基取代的吡唑烷二酮衍生物，涉及它们的多种制备方法并涉及将它们用作杀虫剂和/或除草剂的用途。此外，本发明涉及新的包括杂芳基取代的吡唑烷二酮衍生物和至少一种提高作物相容性的化合物的选择性除草活性化合物组合，该组合在选择性防治多种有用作物中的杂草方面具有特别好的效果。

背景技术

已知某些取代的4-芳基吡唑烷-3，4-二酮具有杀螨、杀虫和除草活性(参见，例如，WO 92/16510，EP-A 508126，WO 96/11574，WO96/21652，WO 99/47525，WO 01/17351，WO 01/17352，WO 01/17353，WO 01/17972，WO 01/17973，WO 03/028466)。

发明内容

本发明现发现了新的式(I)的化合物

其中

Het代表各自任选取代的噻唑基(A)、唑基(B)或吡唑基(C)，

A代表氢，各自任选被卤素取代的烷基、链烯基或烷氧基烷基，

D代表氢或任选取代的基团，其选自烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、其中任选一个或多个环原子被杂原子代替的饱和或不饱和环烷基、芳基烷基、芳基、杂芳基烷基或杂芳基，或

A和D与连接它们的原子一起代表在A、D部分未取代或取代的且任选含有至少一个杂原子的饱和或不饱和环，

G代表氢(a)或代表如下基团之一：

E(f)或

其中

E代表金属离子等同物或铵离子，

L代表氧或硫，

M代表氧或硫，

R¹代表各自任选被氰基或卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或任选被卤素、烷基或烷氧基取代且可被至少一个杂原子间断的环烷基，代表各自任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳基氧基烷基，

R²代表各自任选被卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基，

R³代表烷基、卤代烷基或代表各自任选取代的苯基或苄基，

R⁴和R⁵彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基，烷氧基，烷氨基，二烷基氨基，烷硫基，链烯基硫基、环烷基硫基和代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，

R⁶和R⁷彼此独立地代表氢，各自任选被卤素取代的烷基、环烷基、链烯基、烷氧基、烷氧基烷基，代表任选取代的苯基，代表任选取代的苄基，或与连接它们的氮原子一起代表任选被氧或硫间断的环。

还根据取代基的性质，式(I)的化合物可以是区域异构体(regioisomers)、几何异构体和/或光学异构体或不同组成的异构体混合物，该异构体混合物可任选以常规方式分离。本发明提供了纯异构体和异构体混合物，其制备和应用以及含有它们的组合物。可是，在下文中为简单起见，式(I)化合物一般既涉及其纯化合物，且任选也涉及其不同比例的异构体化合物的混合物。

当基团Het取(A)至(C)的不同含义时，得到下述一般结构(I-A)至(I-C)：

其中

A、D和G具有上述含义和

X代表烷基、卤素、卤代烷基或代表任选取代的苯基，

Y代表氢、烷基或卤素，

Z代表烷基、羟基、烷氧基、卤代烷氧基，各自任选取代的苯基烷氧基、杂芳基烷氧基或环烷基。

考虑到一般结构(I-A)至(I-C)并考虑到在吡唑基上的可能连接位置，得到下述主要结构(I-1)至(I-4)：

其中

A、D、G、X、Y和Z具有上述含义。

如果Het代表基团(A)，当基团G取(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的不同含义时得到下述主要结构(I-1-a)至(I-1-g)：

其中

A、D、E、L、M、X、Y、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷具有上述含义。

如果Het代表基团(B)，当基团G取(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的不同含义时得到下述主要结构(I-2-a)至(I-2-g)：

其中

A、D、E、L、M、X、Y、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷具有上述含义。

如果Het代表基团(C)，当基团G取(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的不同含义时得到下述主要结构(I-3-a)至(I-3-g)：

其中

A、D、E、L、M、X、Y、Z、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷具有上述含义。

如果Het代表基团(C)，当基团G取(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的不同含义时得到下述主要结构(I-4-a)至(I-4-g)：

其中

A、D、E、L、M、X、Y、Z、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷具有上述含义。

而且，已发现新的式(I)化合物可通过下述方法之一获得：

(A)式(I-1-a)至(I-4-a)的取代的3-杂芳基吡咯烷-2，4-二酮或其烯醇类化合物

(I-1-a)至(I-4-a)

其中

A、D和Het具有上述含义，

是通过使式(II)的化合物

其中

A和D具有上述含义，

α)与式(III)的化合物

其中

Het具有上述含义，

任选在稀释剂的存在下和任选在酸性接受体的存在下反应得到的，或

β)与式(IV)的化合物

其中

Het具有上述含义，

和U代表O-R⁸，其中R⁸＝C₁-C₈-烷基，

任选在稀释剂的存在下和任选在碱的存在下反应得到的，或

γ)与式(V)的化合物

其中

A、D、Het和R⁸具有上述含义，

任选在稀释剂的存在下和任选在碱的存在下反应得到的。

而且，已发现

(B)上述式(I-1-b)至(I-4-b)的化合物，其中A、D、R¹和Het具有上述含义，可如下获得：使上述式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物，其中A、D和Het具有上述含义，分别

(α)与式(VI)的酰卤反应

其中

R¹具有上述含义和

Hal代表卤素(特别是氯或溴)，

或

(β)与式(VII)的酸酐

R¹-CO-O-CO-R¹                    (VII)

其中

R¹具有上述含义，

任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应；

(C)上述式(I-1-c)至(I-4-c)的化合物，其中A、D、R²、M和Het具有上述含义且L代表氧，可如下获得：使上述式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物，其中A、D和Het具有上述含义，分别与式(VIII)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯

R²-M-CO-Cl                    (VIII)

其中

R²和M具有上述含义，

任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应；

(D)上述式(I-1-c)至(I-4-c)的化合物，其中A、D、R²、M和Het具有上述含义且L代表硫，可如下获得：使上述式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物，其中A、D和Het具有上述含义，分别与式(XI)的氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯

其中

M和R²具有上述含义，

任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应，

和

(E)上述式(I-1-d)至(I-4-d)的化合物，其中A、D、R³和Het具有上述含义，可如下获得：使上述式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物，其中A、D和Het具有上述含义，分别与式(X)的磺酰氯

R³-SO₂-Cl                        (X)

其中

R³具有上述含义，

任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应，

(F)上述式(I-1-e)至(I-4-e)的化合物，其中A、D、L、R⁴、R⁵和Het具有上述含义，可如下获得：使上述式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物，其中A、D和Het具有上述含义，分别与式(XI)的磷化合物

其中

L、R⁴和R⁵具有上述含义和

Hal代表卤素(特别是氯或溴)，

任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应，

(G)上述式(I-1-f)至(I-4-f)的化合物，其中A、D、E和Het具有上述含义，可如下获得：使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物，其中A、D和Het具有上述含义，分别与式(XII)的金属化合物或式(XIII)的胺化合物

Me(OR¹⁰)_t      (XII)

其中

Me代表-价或二价金属(优选碱金属或碱土金属，例如锂、钠、钾、镁或钙)，

t代表数值1或2和

R¹⁰、R¹¹、R¹²彼此独立地代表氢或烷基(优选C₁-C₈-烷基)，

任选在稀释剂的存在下反应，

(H)上述式(I-1-g)至(I-4-g)的化合物，其中A、D、L、R⁶、R¹和Het具有上述含义，可如下获得：使上述式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物，其中A、D和Het具有上述含义，分别

(α)与式(XIV)的异氰酸酯或异硫氰酸酯

R⁶-N＝C＝L        (XIV)

其中

R⁶和L具有上述含义，

任选在稀释剂的存在下和任选在催化剂的存在下反应，

或

(β)与式(XV)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯

其中

L、R⁶和R⁷具有上述含义，

任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应。

而且，已发现新的式(I)的化合物作为农药具有很高的活性，优选作为杀虫剂和/或杀螨剂和/或除草剂。

令人吃惊地发现，当与下述提高作物相容性的化合物(安全剂/解毒剂)联合使用时，某些杂芳基取代的吡唑烷二酮衍生物非常适合于保护作物免受伤害，特别是优选用作选择性防治有用作物中有害植物的广谱复配制剂，所述有用作物例如为谷类作物，以及玉米、大豆和水稻。

本发明也提供了包含有效量的活性化合物组合的选择性除草组合物，该活性化合物组合作为组分包括：

(a′)至少一种式(I)的杂芳基取代的吡唑烷二酮衍生物，其中A、D、G和Het具有上述含义，

和

(b′)选自下组化合物的至少一种提高作物相容性的化合物：

4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67，MON-4660)，1-二氯乙酰基-六氢-3，3，8a-三甲基吡咯并[1，2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon，BAS-145138)，4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并嗪(解草酮)，5-氯喹啉-8-氧基乙酸(1-甲基己基)酯(喹氧乙酸，参照在EP-A-86750，EP-A-94349，EP-A-191736，EP-A-492366中的相关化合物)，3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆)，α-(氰基甲氧亚氨基)苯基乙腈(抑害腈)，2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)，1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(Daimuron，香草隆)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，哌啶-1-硫代羧酸(S-1-甲基1-苯基乙基)酯(哌草丹)，2，2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)-乙酰胺(解草烯)，2，2-二氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺(抑害胺)，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)，1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑，也参照在EP-A-174562和EP-A-346620中的相关化合物)，2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯基甲基酯(解草胺)，4-氯-N-(1，3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(肟草胺)，3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基唑烷(解草呋，MON-13900)，4，5-二氢-5，5-二苯基-3-异唑羧酸乙酯(双苯唑酸-参照在WO-A-95/07897中的相关化合物)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙基酯(lactidichlor)，(4-氯-o-甲苯基氧基)乙酸(2甲4氯)，2-(4-氯-o-甲苯基氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，1-(2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3，5-二羧酸二乙酯(吡咯二酸二乙酯-参照在WO-A-91/07874中的相关化合物)，2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环(解草烷)，1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯(MG-838)，1，8-萘二甲酸酐，α-(1，3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯基乙腈(解草腈)，2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)，3-二氯乙酰基-2，2-二甲基唑烷(R-28725)，3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基唑烷(R-29148)，4-(4-氯-o-甲苯基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，二苯基甲氧基乙酸，二苯基甲氧基乙酸甲酯，二苯基甲氧基乙酸乙酯，1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯，1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(参照在EP-A-269806和EP-A-333131中的相关化合物)，5-(2，4-二氯苄基)-2-异唑啉-3-羧酸乙酯，5-苯基-2-异唑啉-3-羧酸乙酯，5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异唑啉-3-羧酸乙酯(参照WO-A-91/08202中的相关化合物)，5-氯喹啉-8-氧基-乙酸(1，3-二甲基丁-1-基)酯，5-氯喹啉-8-氧基-乙酸4-烯丙基氧基-丁酯，5-氯喹啉-8-氧基-乙酸(1-烯丙基氧基-丙-2-基)酯，5-氯喹喔啉-8-氧基-乙酸甲酯，5-氯喹啉-8-氧基-乙酸乙酯，5-氯喹喔啉-8-氧基-乙酸烯丙基酯，5-氯喹啉-8-氧基-乙酸(2-氧代-丙-1-基)酯，5-氯喹啉-8-氧基-丙二酸二乙酯，5-氯喹喔啉-8-氧基-丙二酸二烯丙酯，5-氯喹啉-8-氧基-丙二酸二乙酯(参照在EP-A-582198中的相关化合物)，4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415，参照EP-A-613618)，4-氯苯氧基乙酸，3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮，1-溴-4-氯甲基磺酰基苯，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨基磺酰基)苯基]-3-甲基脲(也称为N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨基磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨基磺酰基)苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-萘基氨基磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，N-(2-甲氧基-5-甲基-苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺，

和/或一种下面通式所定义的化合物，

通式(IIa)

或通式(IIb)

或式(IIc)

其中

n代表0至5之间的数值，

A¹代表如下所示的一个二价杂环基团，

n代表0至5之间的数值，

A²代表任选被C₁-C₄-烷基和/或C₁-C₄-烷氧基羰基取代且具有1或2个碳原子的烷烃二基，

R²¹代表羟基，巯基，氨基，C₁-C₆-烷氧基，C₁-C₆-烷硫基，C₁-C₆-烷氨基或二-(C₁-C₄-烷基)氨基，

R²²代表羟基，巯基，氨基，C₁-C₆-烷氧基，C₁-C₆-烷硫基，C₁-C₆-烷氨基或二-(C₁-C₄-烷基)氨基，

R²³代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C₁-C₄-烷基，

R²⁴代表氢，各自任选被氟、氯和/或溴取代的C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-链烯基或C₂-C₆-炔基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基、二氧戊环基-C₁-C₄-烷基、呋喃基、呋喃基-C₁-C₄-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或任选被氟、氯和/或溴或C₁-C₄-烷基取代的苯基，

R²⁵代表氢，各自任选被氟、氯和/或溴取代的C₁-C₆-烷基，C₂-C₆-链烯基或C₂-C₆-炔基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基、二氧戊环基-C₁-C₄-烷基、呋喃基、呋喃基-C₁-C₄-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或任选被氟、氯和/或溴或C₁-C₄-烷基取代的苯基，或与R²⁴一起代表各自任选被C₁-C₄-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环取代或被两个取代基取代的C₃-C₆-烷烃二基或C₂-C₅-氧杂烷烃二基，其中所述两个取代基与连接它们的碳原子一起形成5-或6-元碳环(carboxyclus)，

R²⁶代表氢、氰基、卤素，或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基或苯基，

R²⁷代表氢，任选被羟基、氰基、卤素或C₁-C₄-烷氧基取代的C₁-C₆-烷基、C₃-C₆-环烷基或三(C₁-C₄-烷基)甲硅烷基，

R²⁸代表氢、氰基、卤素，或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基或苯基，

X¹代表硝基、氰基、卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₄-卤代烷氧基，

X²代表氢、氰基、硝基、卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₄-卤代烷氧基，

X³代表氢、氰基、硝基、卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₄-卤代烷氧基，

和/或下面通式所定义的化合物：

通式(IId)

或通式(IIe)

其中

n代表0至5之间的数值，

R²⁹代表氢或C₁-C₄-烷基，

R³⁰代表氢或C₁-C₄-烷基，

R³¹代表氢，各自任选被氰基、卤素或C₁-C₄-烷氧基取代的C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-烷氨基或二(C₁-C₄-烷基)氨基，或各自任选被氰基、卤素或C₁-C₄-烷基取代的C₃-C₆-环烷基、C₃-C₆-环烷基氧基，C₃-C₆-环烷基硫基或C₃-C₆-环烷基氨基，

R³²代表氢，任选被氰基、羟基、卤素或C₁-C₄-烷氧基取代的C₁-C₆-烷基，各自任选被氰基或卤素取代的C₃-C₆-链烯基或C₃-C₆-炔基，或任选被氰基、卤素或C₁-C₄-烷基取代的C₃-C₆-环烷基，

R³³代表氢，任选被氰基、羟基、卤素或C₁-C₄-烷氧基取代的C₁-C₆-烷基，各自任选被氰基或卤素取代的C₃-C₆-链烯基或C₃-C₆-炔基，任选被氰基、卤素或C₁-C₄-烷基取代的C₃-C₆-环烷基，或任选被硝基、氰基、卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₄-卤代烷氧基取代的苯基，或与R³²一起代表各自任选被C₁-C₄-烷基取代的C₂-C₆-烷烃二基或C₂-C₅-氧杂烷烃二基，

X⁴代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₄-卤代烷氧基，和

X⁵代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₄-卤代烷氧基。

式(I)给出了本发明化合物的一般性定义。下面例示了本文上述和下述式中列出的基团的优选取代基或基团范围：

Het代表

或

X优选代表C₁-C₆-烷基、C₁-C₄-卤代烷基，代表任选被卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基，

Y优选代表氢、C₁-C₆-烷基、氯或溴，

Z优选代表C₁-C₆-烷基、羟基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基或各自任选被C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、卤素、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₆-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基-C₁-C₂-烷氧基或杂芳基-C₁-C₂-烷氧基或任选被C₁-C₂-烷基或卤素取代的C₃-C₆-环烷基，

A优选代表氢，各自任选被卤素取代的C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-链烯基或C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₃-烷基，

D优选代表氢，各自任选被卤素取代的C₁-C₁₂-烷基、C₃-C₈-链烯基、C₃-C₈-炔基、C₁-C₁₀-烷氧基-C₁-C₈-烷基、多-C₁-C₈-烷氧基-C₁-C₈-烷基、C₁-C₁₀-烷硫基-C₂-C₈-烷基，任选被卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₄-卤代烷基取代且其中任选1个环原子被氧或硫代替的C₃-C₈-环烷基，或代表各自任选被卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、具有5或6个环原子的杂芳基(如呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基或三唑基)、苯基-C₁-C₆-烷基或具有5或6个环原子的杂芳基-C₁-C₆-烷基(如呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基或三唑基)，或

A和D一起优选代表各自任选取代的且其中任选一个亚甲基被氮、氧或硫代替的C₃-C₆-烷烃二基或C₃-C₆-链烯二基，和

其中作为取代基各自包括：

卤素、羟基、巯基或各自任选被卤素取代的C₁-C₁₀-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₃-C₇-环烷基、苯基或苄氧基，或任选被C₁-C₆-烷基取代或任选含下列基团之一的C₃-C₆-烷烃二基、C₃-C₆-链烯二基或丁二烯基：

或

G优选代表氢(a)或代表下列基团之一

E(f)或特别是(a)，(b)，(c)或(g)，

其中

E代表金属离子等同物或铵离子，

L代表氧或硫和

M代表氧或硫，

R¹优选代表各自任选被卤素取代的C₁-C₂₀-烷基、C₂-C₂₀-链烯基、C₁-C₈-烷氧基-C₁-C₈-烷基、C₁-C₈-烷硫基-C₁-C₈-烷基、多-C₁-C₈-烷氧基-C₁-C₈-烷基或任选被卤素、C₁-C₆-烷基或C₁-C₆-烷氧基取代且其中任选一或多个(优选不超过两个)非直接相邻环原子被氧和/或硫代替的C₃-C₈-环烷基，

优选代表任选被卤素、氰基、硝基、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₁-C₆-烷硫基或C₁-C₆-烷基磺酰基取代的苯基，

优选代表任选被卤素、硝基、氰基、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷基或C₁-C₆-卤代烷氧基取代的苯基-C₁-C₆-烷基，

优选代表任选被卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₂-卤代烷基或C₁-C₄-烷氧基取代的5-或6-元杂芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基)，

优选代表任选被卤素或C₁-C₆-烷基取代的苯氧基C₁-C₆-烷基或

优选代表任选被卤素、氨基或C₁-C₆-烷基取代的5-或6-元杂芳基氧基-C₁-C₆-烷基(例如吡啶基氧基-C₁-C₆-烷基、嘧啶基氧基-C₁-C₆-烷基或噻唑基氧基-C₁-C₆-烷基)，

R²优选代表各自任选被卤素取代的C₁-C₂₀-烷基、C₂-C₂₀-链烯基、C₁-C₈-烷氧基-C₂-C₈-烷基、多-C₁-C₈-烷氧基-C₂-C₈-烷基，

优选代表任选被卤素、C₁-C₆-烷基或C₁-C₆-烷氧基取代且其中任选一个环原子被氧代替的C₃-C₈-环烷基，或

优选代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷基或C₁-C₆-卤代烷氧基取代的苯基或苄基，

R³优选代表任选被卤素取代的C₁-C₈-烷基或代表各自任选被卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基，

R⁴和R⁵彼此独立地优选代表各自任选被卤素取代的C₁-C₈-烷基、C₁-C₈-烷氧基、C₁-C₈-烷氨基、二-(C₁-C₈-烷基)氨基、C₁-C₈-烷硫基、C₂-C₈-链烯基硫基、C₃-C₇-环烷基硫基或代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基、C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，

R⁶和R⁷彼此独立地优选代表氢，代表各自任选被卤素取代的C₁-C₈-烷基、C₃-C₈-环烷基、C₁-C₈-烷氧基、C₃-C₈-链烯基、C₁-C₈-烷氧基-C₁-C₈-烷基，代表任选被卤素、C₁-C₈-卤代烷基、C₁-C₈-烷基或C₁-C₈-烷氧基取代的苯基，任选被卤素、C₁-C₈-烷基、C₁-C₈-卤代烷基或C₁-C₈-烷氧基取代的苄基，或一起代表任选被C₁-C₄-烷基取代且其中任选一个碳原子被氧或硫代替的C₃-C₆-亚烷基，

R¹³优选代表各自任选被卤素取代的C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-烷氧基或代表各自任选被C₁-C₂-烷基或C₁-C₂-烷氧基取代的环丙基或环己基，或

R¹⁴优选代表氢或C₁-C₈-烷基，或

R¹³和R¹⁴一起优选代表C₄-C₆-烷烃二基，

R¹⁵和R¹⁶相同或不同，优选代表C₁-C₄-烷基，或

R¹⁵和R¹⁶一起优选代表任选被C₁-C₄-烷基一-至二取代的C₂-C₄-烷烃二基，

R¹⁷和R¹⁸彼此独立地优选代表氢，代表任选被卤素取代的C₁-C₆-烷基或代表任选被卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基，或

R¹⁷和R¹⁸与连接它们的碳原子一起优选代表羰基或代表任选被C₁-C₂-烷基或C₁-C₂-烷氧基取代且其中任选一个亚甲基被氧或硫代替的C₅-C₇-环烷基，

R¹⁹和R²⁰彼此独立地优选代表C₁-C₄-烷基、C₂-C₄-链烯基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-烷氨基、C₃-C₄-链烯基氨基、二-(C₁-C₄-烷基)氨基或二-(C₃-C₄-链烯基)氨基。

在所述优选的基团定义中，卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴。

Het特别优选代表

或

X特别优选代表C₁-C₄-烷基、C₁-C₂-卤代烷基，代表任选被氟、氯、溴、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₂-卤代烷氧基、硝基或氰基一-至三取代的苯基，

Y特别优选代表氢、C₁-C₄-烷基或在Het(I-1)和(I-3)的情况下还代表氯或溴，

Z特别优选代表C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基或代表各自任选被C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、氟、氯、溴、C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₂-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至二取代的苄氧基或具有5至6个环原子的杂芳基甲氧基(例如呋喃基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基)，

A特别优选代表氢，代表各自被氟一-至三取代的C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-链烯基或C₁-C₃-烷氧基-C₁-C₂-烷基，

D特别优选代表氢，代表各自任选被氟一-至三取代的C₁-C₁₀-烷基、C₃-C₆-链烯基、C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₄-烷基或C₁-C₆-烷硫基-C₁-C₄-烷基，代表任选被氟、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₂-卤代烷基一取代且其中任选1个亚甲基被氧或硫代替的C₃-C₇-环烷基，或代表各自任选被氟、氯、溴、C₁-C₄-烷基、C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基或C₁-C₂-卤代烷氧基取代的苯基或苯基-C₁-C₄-烷基，或

A和D一起特别优选代表任选一-至二取代且其中任选一个亚甲基可被羰基、氧或硫代替的C₃-C₅-烷烃二基或C₃-C₅-链烯二基，其中可能的取代基为羟基、C₁-C₆-烷基或C₁-C₄-烷氧基，

G特别优选代表氢(a)或代表下列基团之一

E(f)或特别是(a)，(b)，(c)或(g)，

其中

E代表金属离子等同物或铵离子，

L代表氧或硫和

M代表氧或硫，

R¹特别优选代表各自任选被氟或氯一-至五取代的C₁-C₁₆-烷基、C₂-C₁₆-链烯基、C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₆-烷硫基-C₁-C₄-烷基，或代表任选被氟、氯、C₁-C₅-烷基或C₁-C₅-烷氧基一-至二取代且其中任选一或两个非直接相邻环原子被氧和/或硫代替的C₃-C₇-环烷基，

特别优选代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₃-卤代烷基、C₁-C₃-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基或C₁-C₄-烷基磺酰基一-至二取代的苯基，

特别优选代表任选被氟、氯、溴、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₃-卤代烷基或C₁-C₃-卤代烷氧基一-至二取代的苯基-C₁-C₄-烷基，

特别优选代表各自任选被氟、氯、溴、C₁-C₄-烷基、三氟甲基或C₁-C₂-烷氧基一-至二取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基，

R²特别优选代表各自任选被氟一-至五取代的C₁-C₁₆-烷基、C₂-C₁₆-链烯基或C₁-C₆-烷氧基-C₂-C₆-烷基，

特别优选代表任选被氟、氯、C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-烷氧基一-至二取代的C₃-C₇-环烷基，或

特别优选代表各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C₁-C₄-烷基、C₁-C₃-烷氧基、C₁-C₂-卤代烷基或C₁-C₂-卤代烷氧基一-至二取代的苯基或苄基，

R³特别优选代表任选被氟一-至五取代的C₁-C₆-烷基或代表任选被氟、氯、溴、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₃-卤代烷基、C₁-C₃-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基，

R⁴特别优选代表各自任选被氟一-至三取代的C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-烷氨基、二-(C₁-C₆-烷基)氨基、C₁-C₆-烷硫基、C₃-C₄-链烯基硫基、C₃-C₆-环烷基硫基，或代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C₁-C₃-烷氧基、C₁-C₃-卤代烷氧基、C₁-C₃-烷硫基、C₁-C₃-卤代烷硫基、C₁-C₃-烷基或C₁-C₃-卤代烷基一-至二取代的苯基、苯氧基或苯硫基，

R⁵特别优选代表C₁-C₆-烷氧基或C₁-C₆-烷硫基，

R⁶特别优选代表各自任选被氟一-至三取代的C₁-C₆-烷基、C₃-C₆-环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₃-C₆-链烯基、C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₆-烷基，代表任选被氟、氯、溴、C₁-C₃-卤代烷基、C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-烷氧基一-至二取代的苯基，代表任选被氟、氯、溴、C₁-C₄-烷基、C₁-C₃-卤代烷基或C₁-C₄-烷氧基一-至二取代的苄基，

R⁷特别优选代表氢、C₁-C₆-烷基、C₃-C₆-链烯基，或

R⁶和R⁷一起特别优选代表任选被甲基或乙基一-至二取代且其中任选一个亚甲基被氧或硫代替的C₄-C₅-亚烷基。

在上述特别优选的基团定义中，卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴。

Het更特别优选代表

或

X更特别优选代表甲基、乙基、丙基、三氟甲基，代表任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、异丙基、叔丁基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基，

Y更特别优选在Het(I-3)的情况下代表氢或在Het(I-1)的情况下代表甲基、乙基、丙基、氯或溴，

Z更特别优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基或三氟乙氧基，

A更特别优选代表氢、甲基或乙基，

D更特别优选代表氢，代表各自任选被氟一-至三取代的甲基、乙基、烯丙基，或代表任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一-至二取代的苯基，

或

A和D一起更特别优选代表任选被甲基、乙基、甲氧基或乙氧基一-至二取代且其中任选一个碳原子被氧代替的任选取代的C₃-C₅-烷烃二基，

G更特别优选代表氢(a)或代表下列基团之一

E(f)或特别是(a)，(b)或(c)，

其中

E代表金属离子等同物或铵离子，

L代表氧或硫和

M代表氧或硫，

R¹更特别优选代表各自任选被氟一-至三取代的C₁-C₈-烷基、C₂-C₈-链烯基、C₁-C₂-烷氧基-C₁-C₂-烷基、C₁-C₂-烷硫基-C₁-C₂-烷基，或代表各自任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基一取代的环丙基、环戊基或环己基，

更特别优选代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一-至二取代的苯基，

更特别优选代表各自任选被氟、氯、溴或甲基一取代的噻吩基或吡啶基，

R²更特别优选代表各自任选被氟一-至三取代的C₁-C₈-烷基、C₂-C₈-链烯基或C₁-C₄-烷氧基-C₂-C₃-烷基，

更特别优选代表任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基一取代的环己基，

或更特别优选代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基或苄基，

R³更特别优选代表甲基、乙基、正丙基或代表任选被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一取代的苯基，

R⁴更特别优选代表各自任选被氟一-至三取代的C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-烷氨基、二-(C₁-C₄-烷基)氨基、C₁-C₄-烷硫基，或代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C₁-C₂-烷氧基、C₁-C₂-氟代烷氧基、C₁-C₂-烷硫基、C₁-C₂-氟代烷硫基或C₁-C₃-烷基一取代的苯基、苯氧基或苯硫基，

R⁵更特别优选代表甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基，

R⁶更特别优选代表各自任选被氟一-至三取代的C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₃-C₄-链烯基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基，代表任选被氟、氯、溴、三氟甲基、甲基或甲氧基一取代的苯基，代表任选被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基一取代的苄基，

R⁷更特别优选代表氢、甲基、乙基、丙基或烯丙基，或

R⁶和R⁷一起更特别优选代表其中任选一个亚甲基被氧或硫代替的C₅-C₆-亚烷基。

Het重点代表

或

X重点代表任选被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基一-至二取代的苯基，

Y在Het(I-3)的情况下重点代表氢或在Het(I-1)的情况下重点代表甲基、乙基或丙基，

Z重点代表甲基、乙基、丙基或异丙基，

A重点代表甲基或乙基，

D重点代表甲基或乙基，

A和D一起重点代表其中任选一个碳原子被氧原子代替的C₃-C₅-烷烃二基，

G重点代表氢(a)或代表下列基团之一

其中

L代表氧和

M代表氧，

R¹重点代表C₁-C₈-烷基、C₂-C₄-链烯基、C₁-C₂-烷氧基-C₁-C₂-烷基、C₁-C₂-烷硫基-C₁-C₂-烷基、环丙基或环己基，

重点代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、叔丁氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基，

重点代表任选被氯或甲基一取代的吡啶基，

R²重点代表C₁-C₈-烷基、C₂-C₄-链烯基或C₁-C₄-烷氧基-C₂-C₃-烷基，

或重点代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基或苄基。

Het具体代表

或

X具体代表任选被氯一取代的苯基，

Y在Het(I-3)的情况下具体代表氢或在Het(I-1)的情况下具体代表甲基或丙基，

Z具体代表甲基，

A和D具体代表其中任选一个碳原子被氧原子代替的C₃-C₅-烷烃二基，

G具体代表氢(a)或代表下列基团之一

或

R¹具体代表C₁-C₈-烷基，

R²具体代表C₁-C₈-烷基。

上述一般的或优选的基团定义或例示可以根据需要彼此任意组合，即，包括分别的范围和优选范围之间的组合。上述定义既适合于终产物，且相应的，也适合于前体和中间体。

本发明优选的式(I)化合物包括上述例示的优选定义的组合(优选的)。

本发明特别优选的式(I)化合物包括上述例示的特别优选定义的组合。

本发明更特别优选的式(I)化合物包括上述例示的更特别优选定义的组合。

本发明重点的式(I)化合物包括上述例示的重点定义的组合。

饱和或不饱和烃基，如烷基或链烯基，各自可以是直链或支链的，在可能的情况下包括与杂原子的组合，例如在烷氧基中。

除非另外说明，任选取代的基团可以是一-或多取代的，其中在多取代基的情况下，取代基可以是相同或不同的。

除在制备实施例中提到的化合物外，还具体作为实例提到了下列式(I-1-a)的化合物：

表1：

  Y  X  CH₃  4-F-Ph  CH₃  3-F-Ph  CH₃  3，4-F₂-Ph  CH³  4-Cl-Ph  CH³  3-Cl-Ph  CH₃  3，4-Cl₂-Ph  CH³  3-F，4-Cl-Ph  CH₃  4-F，3-Cl-Ph  CH₃  4-CF³-Ph  CH³  3-CF³-Ph  CH³  4-CF₃，3-F-Ph  CH³  3-CF₃，4-F-Ph  CH₃  4-CF₃-3-Cl-Ph  CH³  3-CF₃-4-Cl-Ph  CH₃  4-Br-Ph  CH₃  3-Br-Ph

表2：

X如表1中所述

Y＝C₂H₅

表3：

X如表1中所述

Y＝C₃H₇，

表4：

  Y  X  CH₃  4-F-Ph  CH₃  3-F-Ph  CH₃  3，4-F₂-Ph  CH₃  4-Cl-Ph  CH³  3-Cl-Ph  CH³  3，4-Cl₂-Ph  CH³  3-F，4-Cl-Ph  CH₃  4-F，3-Cl-Ph  CH₃  4-CF₃-Ph  CH³  3-CF₃-Ph  CH³  4-CF₃，3-F-Ph  CH³  3-CF₃，4-F-Ph  CH³  4-CF₃-3-Cl-Ph  CH³  3-CF₃-4Cl-Ph  CH₃  4-Br-Ph  CH³  3-Br-Ph

表5：

X如表4中所述

Y＝C₂H₅，

表6：

X如表4中所述

Y＝C₃H₇

除在制备实施例中提到的化合物外，还具体提到了下列式(I-3-a)的化合物：

表7：

  Z  X  CH³  4-F-Ph  CH³  3-F-Ph  CH³  3，4-F₂-Ph  CH³  4-Cl-Ph  CH³  3-Cl-Ph  CH³  3，4-Cl-Ph  CH₃  3-F，4-Cl-Ph  CH³  4-F，3-Cl-Ph  CH³  4-CF₃-Ph  CH₃  3-CF₃-Ph  CH₃  4-CF₃，3-F-Ph  CH₃  3-CF₃，4-F-Ph  CH³  4-CF₃-3-Cl-Ph  CH₂  3-CF₃-4-Cl-Ph  CH₃  4-Br-Ph  Z  X  CH₃  3-Br-Ph

表8：

X如表7中所述

Y＝C₂H₅

表9：

X如表7中所述

Y＝C₃H₇

表10：

  Z  X  CH₃  4-F-Ph  CH₃  3-F-Ph  CH₃  3，4-F₂-Ph  CH³  4-Cl-Ph  CH³  3-Cl-Ph  CH₃  3，4-Cl₂-Ph  CH₃  3-F，4-Cl-Ph  CH³  4-F，3-Cl-Ph  CH³  4-CF₃-Ph  CH₃  3-CF³-Ph  CH₃  4-CF₃，3-F-Ph  CH₃  3-CF₃，4-F-Ph  CH₃  4-CF₃-3-Cl-Ph  CH³  3-CF₃-4-Cl-Ph  Z  X  CH₃  4-Br-Ph  CH₃  3-Br-Ph

表11：

X如表10中所述

Z＝C₂H₅

表12：

X如表10中所述

Z＝C₃H₇

与式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的提高作物相容性的化合物(“除草剂-安全剂”)相关的上述基团的优选含义如下所定义。

n优选代表数值0，1，2，3或4。

A¹优选代表如下所示的一个二价杂环基团

A²优选代表各自任选被甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的亚甲基或亚乙基。

R²¹优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、正-、异-、仲-或叔-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、正-、异-、仲-或叔-丁硫基、甲氨基、乙氨基、正-或异-丙氨基、正-、异-、仲-或叔-丁氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。

R²²优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、正-、异-、仲-或叔-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、正-、异-、仲-或叔-丁硫基、甲氨基、乙氨基、正-或异-丙氨基、正-、异-、仲-或叔-丁氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。

R²³优选代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正-或异-丙基。

R²⁴优选代表氢，或代表各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或代表任选被氟、氯、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基取代的苯基。

R²⁵优选代表氢、或代表各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或代表任选氟、氯、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基取代的苯基，或与R²⁴一起代表任选被甲基、乙基、呋喃基、苯基、稠合苯环取代或被两个取代基取代的基团-CH₂-O-CH₂-CH₂-和-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-中的一个，所述两个取代基与连接它们的碳原子一起形成5-或6-元碳环。

R²⁶优选代表氢、氰基、氟、氯、溴，或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正-或异-丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。

R²⁷优选代表氢，任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基取代的甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基。

R²⁸优选代表氢、氰基、氟、氯、溴，或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。

X¹优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

X²优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

X³优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

R²⁹优选代表氢、甲基、乙基、正-或异-丙基。

R³⁰优选代表氢、甲基、乙基、正-或异-丙基。

R³¹优选代表氢，或代表各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基取代的甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、正-、异-、仲-或叔-丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、正-、异-、仲-或叔-丁硫基、甲氨基、乙氨基、正-或异-丙氨基、正-、异-、仲-或叔-丁氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫基、环丙氨基、环丁氨基、环戊氨基或环己氨基。

R³²优选代表氢，或代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基取代的甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-或仲-丁基，或代表各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基取代的环丙基，环丁基，环戊基或环己基。

R³³优选代表氢，或代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基取代的甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-或仲-丁基，或代表各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，或代表任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基，或与R³²一起代表各自任选被甲基或乙基取代的丁烷-1，4-二基(三亚甲基)、戊烷-1，5-二基、1-氧杂丁烷-1，4-二基或3-氧杂戊烷-1，5-二基。

X⁴优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨基磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

X⁵优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨基磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

作为本发明除草剂-安全剂的更特别优选的式(IIa)化合物的实例列在下表13中。

表13：式(IIa)化合物的实例

作为本发明除草剂-安全剂的更特别优选的式(IIb)化合物的实例列在下表14中。

表14：式(IIb)化合物的实例

  实施例  编号  (位置)  X²  (位置)  X³  A²  R²² IIb-1  (5)  Cl  -  CH₂  OH IIb-2  (5)  Cl  -  CH₂  OCH₃ IIb-3  (5)  Cl  -  CH₂  OC₂H₅ IIb-4  (5)  Cl  -  CH₂  OC₃H₇-n IIb-5  (5)  Cl  -  CH₂  OC₃H₇-i IIb-6  (5)  Cl  -  CH₂  OC₄H₉-n IIb-7  (5)  Cl  -  CH₂  OCH(CH₃)C₅H₁₁-n IIb-8  (5)  Cl  (2)  F  CH₂  OH IIb-9  (5)  Cl  (2)  Cl  CH₂  OH IIb-10  (5)  Cl  -  CH₂  OCH₂CH＝CH₂ IIb-11  (5)  Cl  -  CH₂  OC₄H₉-i

作为本发明除草剂-安全剂的更特别优选的式(IIc)化合物的实例列在下表15中。

表15：式(IIc)化合物的实例

  实施例  编号  R²³  N(R²⁴，R²⁵)  IIc-1  CHCl₂  N(CH₂CH＝CH₂)₂

作为本发明除草剂-安全剂的更特别优选的式(IId)化合物的实例列在下表16中。

表16：式(IId)化合物的实例

作为本发明除草剂-安全剂的更特别优选的式(IIe)化合物的实例列在下表17中。

表17：式(IIe)化合物的实例

最优选的提高作物相容性的化合物[成分(b’)]是喹氧乙酸、解草唑、双苯唑酸、吡咯二酸二乙酯、解草呋、解草啶、苄草隆、香草隆、哌草丹和化合物IIe-5及IIe-11，尤其优选喹氧乙酸和吡咯二酸二乙酯。

根据本发明用作安全剂的通式(IIa)的化合物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备的(参见WO-A-91/07874，WO-A-95/07897)。

根据本发明用作安全剂的通式(IIb)的化合物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备的(参见EP-A-191736)。

根据本发明用作安全剂的通式(IIc)的化合物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备的(参见DE-A-2 218 097，DE-A-2 350547)。

根据本发明用作安全剂的通式(IId)的化合物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备的(参见DE-A-19 621 522/US-A-6 235680)。

根据本发明用作安全剂的通式(IIe)的化合物是已知的和可以通过本身已知的方法制备的(参见WO-A-99/66 795/US-A-6 251 827)。

根据本发明包括每种情况下式(I)的一种活性化合物和各自一种上述定义的安全剂的选择性除草组合物的实例列在下表中。

表本发明组合物的实例

  式(I)的活性化合物  安全剂  I-a  喹氧乙酸  I-a  解草唑  I-a  双苯唑酸  I-a  吡咯二酸二乙酯  I-a  解草呋  I-a  解草啶  I-a  苄草隆  I-a  香草隆  I-a  哌草丹  I-a  IIe-11  I-a  IIe-5  I-b  喹氧乙酸  I-b  解草唑  I-b  双苯唑酸  I-b  吡咯二酸二乙酯  I-b  解草呋  I-b  解草啶  I-b  苄草隆  I-b  香草隆  I-b  哌草丹  I-b  IIe-11  I-b  IIe-5  I-c  喹氧乙酸  I-c  解草唑  I-c  双苯唑酸  I-c  吡咯二酸二乙酯  I-c  解草呋  I-c  解草啶  I-c  苄草隆  I-c  香草隆  I-c  哌草丹  I-c  IIe-5  I-c  IIe-11  I-d  喹氧乙酸  I-d  解草唑  I-d  双苯唑酸  I-d  吡咯二酸二乙酯  I-d  解草呋  I-d  解草啶  I-d  苄草隆  I-d  香草隆  I-d  哌草丹  I-d  IIe-11  I-d  IIe-5  I-e  喹氧乙酸  I-e  解草唑  I-e  双苯唑酸  I-e  吡咯二酸二乙酯  I-e  解草呋  I-e  解草啶  I-e  苄草隆  I-e  香草隆  I-e  哌草丹  I-e  IIe-5  I-e  IIe-11  I-f  喹氧乙酸  I-f  解草唑  I-f  双苯唑酸  I-f  吡咯二酸二乙酯  I-f  解草呋  I-f  解草啶  I-f  苄草隆  I-f  香草隆  I-f  哌草丹  I-f  IIe-5  I-f  IIe-11  I-g  喹氧乙酸  I-g  解草唑  I-g  双苯唑酸  I-g  吡咯二酸二乙酯  I-g  解草呋  I-g  解草啶  I-g  苄草隆  I-g  香草隆  I-g  哌草丹  I-g  IIe-5  I-g  IIe-11

令人吃惊的发现，通式(I)的杂芳基取代的吡唑烷二酮衍生物和选自上组(b’)的安全剂(解毒剂)的上述定义的活性化合物组合不仅具有很好的有用作物相容性，而且具有特别高的除草活性并能用于选择性防治多种作物，特别是谷类(主要是小麦)及大豆、马铃薯、玉米和水稻中的杂草。

令人吃惊的是，在大量能够对抗除草剂对作物有害影响的已知安全剂或解毒剂中，尤其是上述组分(b’)的化合物适用于几乎完全抵补杂芳基-取代的吡唑烷二酮衍生物对作物的有害影响，同时对除草剂除杂草活性没有任何显著程度的负面影响。

本文的重点在于由组分(b’)制成的特别优选和最优选的组合成分特别是对经济作物如作为作物的小麦、大麦和黑麦以及玉米和水稻的特别有利的影响。

例如，根据方法(A-α)使用六氢哒嗪和(氯甲酰基)-2-[4-(2-(4-氯苯基)-5-甲基)噻唑基]乙烯酮作原料，根据本发明方法的反应过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(A-β)使用六氢哒嗪和4-[2-(4-氯苯基)-5-甲基]噻唑基丙二酸二甲酯作原料，根据本发明方法的过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法A(γ)使用1-乙氧基羰基-2-[1-(3-(4-氯苯基)-5-甲基)吡唑基甲基]六氢哒嗪作原料(Edukt)，根据本发明方法的过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(Bα)使用4-[4-(5-甲基-2-(3-氯苯基))噻唑基]-1，2-二甲基吡唑烷-3，5-二酮和新戊酰氯作原料，根据本发明方法的过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(Bβ)使用4-[4-(5-乙基-2-(4-甲氧基苯基))噻唑基]-1，2-四亚甲基吡唑烷-3，5-二酮和醋酸酐作原料，根据本发明方法的过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(C)使用4-[4-(5-甲基-2-(4-氯苯基))噻唑基]-1，2-四亚甲基吡唑烷-3，5-二酮和氯代甲酸乙氧基乙酯作原料，根据本发明方法的过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(D)使用4-[1-(5-甲基-3-(4-氯苯基))吡唑基]-1，2-二甲基吡唑烷-3，5-二酮和氯代一硫代甲酸甲酯作原料，反应过程如下所示：

例如，根据方法(E)使用4-[1-(5-甲基-3-(4-三氟甲基苯基))吡唑基]-1，2-五亚甲基吡唑烷-3，5-二酮和甲基磺酰氯作原料，反应过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(F)使用4-[1-(5-甲基-3-(4-氯苯基))吡唑基]-1，2-四亚甲基吡唑烷-3，5-二酮和甲烷硫代膦酰氯(2，2，2-三氟乙基酯)作原料，反应过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(G)使用4-[4-(5-甲基-2-(4-三氟甲基苯基))噻唑基]-1，2-乙基氧杂甲基吡唑烷-3，5-二酮和NaOH作组分，根据本发明方法的过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(Hα)使用4-[4-(5-甲基-2-(4-三氟甲基苯基))噻唑基]-1，2-四亚甲基吡唑烷-3，5-二酮和异氰酸乙酯作原料，反应过程可用以下反应路线来表示：

例如，根据方法(Hβ)使用3-[4-(5-甲基-2-(4-氯苯基))噻唑基]-1，2-二甲基吡唑烷-3，5-二酮和二甲基氨基甲酰氯作原料，反应过程可用以下反应路线来表示：

在上面的方法(A-α)中作为原料所需的式(III)的卤代羰基烯酮类化合物是新的。它们可通过原则上已知的方法简单地制备(参见，例如，Org.Prep.Proced.Int.，7，(4)，155-158，1975，WO 96/35664，WO 97/02243，WO 97/36868和DE 1945703)。如此，例如，式(III)的化合物

其中

Het具有上述含义和

Hal代表氯或溴，

可如下获得：

使式(IV-a)的取代的苯基丙二酸

其中

Het具有上述含义，

与酰卤如亚硫酰氯、五氯化磷、三氯化磷、草酰氯、光气或亚硫酰溴，任选在催化剂，如二乙基甲酰胺、甲基硬脂基(steryl)甲酰胺或三苯基膦的存在下和任选在碱，如吡啶或三乙胺的存在下反应。

式(IV-a)的取代的苯基丙二酸是新的。它们可以通过已知方法简单地制备(参见，例如，Organikum，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，Berlin 1977，p.517 ff，EP-A-528156，WO 96/35 664，WO 97/02 243，WO 97/01535，WO 97/36868和WO 98/05638)。

因此，式(IV-a)的苯基丙二酸

其中

Het具有上述含义，

可如下获得：

使式(IV)的苯基丙二酸酯

其中

Het具有上述含义，

U代表OR⁸，

和

R⁸代表烷基，

首先在碱和溶剂的存在下进行水解，然后小心地酸化(EP-A-528156，WO 96/35 664，WO97/02 243)。

式(IV)的丙二酸酯，其中U＝OR⁸

其中

Het和R⁸具有上述含义，

是新的，除(1，3，5-三甲基-1H-吡唑基)丙二酸二乙酯和[1-(2，4-二硝基苯基)-3，5-二甲基-1H-吡唑-4-基]丙二酸二乙酯之外(Alberola et.al.，Anales de Quimica，Srie C：Quimica Organica y Bioquimica，83，55-61，1987)。

它们可以通过有机化学的通常已知的方法由式(XVI)的杂芳基醋酸酯制备(参见，例如，Tetrahedron Lett.27，2763(1986)，OrganikumVEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin 1977，p.587 ff.，WO 96/35664，WO 97/02243，WO 97/01535，WO 97/36868，WO98/05638和WO 99/47525)

其中

Het和R⁸具有上述含义。

部分式(XVI)的杂芳基酸酯是商购的，部分是已知的，或者它们可通过原则上已知的方法制备，

a)噻唑基乙酸酯：C.S.Rooney et al.，J.Med.Chem.26，700-714(1983)；EP-A-368 592；M.S.Malamas et al.，J.Med.Chem.39，237-246(1996)；J.L.Collins et al.，J.Med.Chem.41，5037-5054(1998)；NL-A-66 14 130；

b)唑基乙酸酯：K.Meguro et al.，Chem.Pharm.Bull.34，2840-2851(1986)，M.Sehi et al.，Chem.Pharm.Bull.36，4435-4440(1988)，Malmas et al.，J.Med.Chem.39，237-245(1996)，EP 0177 353 A2，WO 87/03 807，WO 95/18 125，B.Hulin，J.Med.Chem.35，1853-1864(1992)；EP 0 389 699A1。

c)式(XVI)的N-吡唑基乙酸酯是已知的(DE-A 10 152 005)。它们可通过原则上已知的方法制备(Nam，N.L.et.al.，Chemistry ofHeterocyclic compounds 34，382，(1998)；L.K.Kulihova，L.V.Cherkesova，Khimiko Farmateseyticheskii Zhurnal，8，18-21，(1974))。

d)部分式(XVI)的C-吡唑基乙酸酯是商购的，部分是已知的，或者它们可通过原则上已知的方法制备(US专利No.4,146,721，JP-A-48 028 914，DE-A-1 946 370)。

在本发明方法(A-α)和(A-β)中作为原料所需的部分式(II)的肼

A-NH-NH-D            (II)

其中

A和D具有上述含义，

是商购的，部分是开头所述文献中已知的，和/或它们可通过文献中已知的方法制备(参见，例如，Liebigs Ann.Chem.585，6(1954)；Reaktionen der organischen Synthese，C.Ferri，pages 212，513；GeorgThieme Verlag Stuttgart，1978；Liebigs Ann.Chem.443，242(1925)；Chem.Ber.98，2551(1965)，EP-A-508 126，WO 92/16510，WO 99/47525，WO 01/17 972)。

在本发明方法(A-γ)中作为原料所需的式(V)的化合物

其中

A、D、Het和R⁸具有上述含义，

是新的。

例如，式(V)的杂芳基肼基甲酸酯(hetaryl carbazate)可如下制备：

使式(XVII)的肼基甲酸酯

其中

A、R⁸和D具有上述含义，

与式(XVIII)的取代的杂芳基乙酸衍生物

其中

Het具有上述含义和

T代表通过活化羧酸的试剂引入的离去基团，所述活化羧酸的试剂例如为碳酰基二咪唑、碳酰二酰亚胺(例如，二环己基碳酰二酰亚胺)、磷酰化试剂(例如，POCl₃、BOP-Cl)、卤化试剂如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯代甲酸酯，或代表OR⁸，其中R⁸具有上述含义，

按照有机化学的公知方法反应。

部分式(XVIII)的化合物是新的。它们可以通过原则上已知的方法并如制备实施例所示进行制备(参见，例如，H.Henecka，Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[Methods ofOrganic Chemistry]，Vol.8，pp.467-469(1952))。

式(XVIII)的化合物可如下获得，例如

使式(XIX)的取代的杂芳基乙酸

其中

Het具有上述含义

与卤化试剂(如亚硫酰氯、亚硫酰溴、草酰氯、光气、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)、磷酰化试剂(如POCl₃、BOP-Cl)、羰基二咪唑、碳酰二酰亚胺(如二环己基碳酰二酰亚胺)，任选在稀释剂(例如，任选氯代脂族或芳香烃类如甲苯或二氯甲烷，或醚类，如四氢呋喃、二烷、甲基叔丁基醚)的存在下和在-20℃至150℃，优选-10℃至100℃的温度下反应。

部分式(XIX)的杂芳基乙酸是商购的，部分是已知的，或者它们可通过原则上已知的、上述制备式(XVI)的化合物的方法制备。

部分式(XVII)的肼基甲酸酯是商购的化合物，部分是已知化合物，或者它们可通过原则上已知的有机化学方法制备。

为实施本发明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)作为原料另外所需的式(VI)的酰卤、式(VII)的羧酸酐、式(VIII)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯、式(IX)的氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(X)的磺酰氯、式(XI)的磷化合物、式(XII)和(XIII)的金属氢氧化物、金属醇盐或胺和式(XIV)的异氰酸酯以及式(XV)的氨基甲酰氯是有机或无机化学中的公知化合物。

部分式(II)、(XVI)、(XVII)和(XIX)的化合物是商购的，部分是已知的，和/或者它们可通过原则上已知的方法制备。

本发明方法(A-α)的特征在于使式(II)的肼或上述化合物的盐与式(III)的烯酮酰卤在稀释剂的存在下和任选在酸性接受体的存在下反应。

用于本发明方法(A-α)的合适稀释剂是所有惰性的有机溶剂。优选使用任选氯代的烃，例如三甲苯、氯苯和二氯苯、甲苯、二甲苯、，醚类，例如丁醚、乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲醚和二苯基乙烷，以及极性溶剂，例如二甲亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。

实施本发明方法变体(A-α)的合适酸性接受体也是所有常规的酸性接受体。

优选使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(undecan)(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺。

在实施本发明方法变体(A-α)时，反应温度可在较宽的范围内变化。该方法变体可在0℃至250℃，优选50℃至220℃的温度下方便地进行。

本发明方法(A-α)可以在大气压下方便地进行。

在实施本发明方法(A-α)时，式(II)和(III)的反应组分，其中A、D和Het具有上述含义和Hal代表卤素，和任选的酸性接受体通常以约等摩尔量使用。但是，也可以使用较大过量(至多5摩尔)的一种组分或另一组分。

方法(A-β)的特征在于使式(II)的肼或该化合物的盐，其中A和D具有上述含义，与式(IV)的丙二酸衍生物，其中Het和R⁸具有上述含义，在碱的存在下进行缩合。

用于本发明方法(A-β)的合适的稀释剂是所有惰性的有机溶剂。优选使用任选卤代的烃类，例如甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯和二氯苯，醚类，例如丁醚、四氢呋喃、二烷、二苯基醚、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲醚，和极性溶剂，例如二甲亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，以及醇类，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。

实施本发明方法(A-β)的合适的碱(脱质子试剂)可以是所有常规的质子接受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们也可在相转移催化剂如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁基铵、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C₈-C₁₀)铵)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)的存在下使用。还可以使用碱金属如钠或钾。可以采用的其它物质是碱金属和碱土金属氨化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠、和氢化钙，也可以是碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。

也可以使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺。

在实施本发明方法(A-β)时，反应温度可在较宽的范围内变化。通常，该方法是在0℃至280℃，优选50℃至180℃的温度下进行的。

本发明方法(A-β)通常是在大气压下进行的。

在实施本发明方法(A-β)时，式(II)和(IV)的反应组分通常以约等摩尔量使用。但是，也可以使用较大过量(至多3摩尔)的一种组分或另一组分。

方法(A-γ)的特征在于使式(V)的化合物，其中A、D、Het和R⁸具有上述含义，在碱的存在下进行分子内缩合。

用于本发明方法(A-γ)的合适的稀释剂可以是所有惰性的有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯，醚类，例如丁醚、四氢呋喃、二烷、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲醚，极性溶剂，例如二甲亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及醇类，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。

实施本发明方法(A-γ)的合适的碱(脱质子试剂)可以是所有常规的质子接受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们也可在相转移催化剂如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁基铵、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C₈-C₁₀)铵)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)的存在下使用。还可以使用碱金属如钠或钾。可以采用的其它物质是碱金属和碱土金属氨化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠、和氢化钙，也可以是碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。

在实施本发明方法(A-γ)时，反应温度可在较宽的范围内变化。通常，该方法是在0℃至250℃，优选50℃至150℃的温度下进行的。

本发明方法(A-γ)通常是在大气压下进行的。

在实施本发明方法(A-γ)时，式(V)的反应组分和脱质子碱通常以约两倍等摩尔量使用。但是，也可以使用较大过量(至多3摩尔)的一种组分或另一组分。

方法(B-α)的特征在于使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物分别与式(VI)的酰卤任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应。

用于本发明方法(B-α)的合适稀释剂可以是所有对酰卤惰性的溶剂。优选使用烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和萘满，卤代烃类，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻-二氯苯，酮类，例如丙酮和甲基异丙基酮，醚类，例如乙醚、四氢呋喃和二烷，羧酸酯类，例如乙酸乙酯，腈类，例如乙腈，以及强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜和环丁砜。酰卤的水解稳定性使得该反应也可在水中进行。

用于本发明方法(B-α)的反应的合适的酸结合剂可以是所有常规的酸性接受剂。优选使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺，碱土金属氧化物，例如氧化镁和氧化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，以及碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠和氢氧化钾。

在实施本发明方法(B-α)时，反应温度可在较宽的范围内变化。通常，该方法是在-20℃至+150℃，优选0℃至100℃的温度下进行的。

在实施本发明方法(B-α)时，式(I-1-a)至(I-4-a)的原料和与式(VI)的羧酰卤通常各自以约等当量的量使用。但是，也可以使用较大过量(至多5摩尔)的羧酰卤。后处理是按照常规方法进行的。

方法(B-β)的特征在于使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物分别与式(VII)的羧酸酐任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应。

用于本发明方法(B-β)的合适稀释剂优选为使用酰卤时也优选使用的稀释剂。此外，过量的羧酸酐可同时用作稀释剂。

在方法(B-β)中任选加入的酸结合剂优选为使用酰卤时也优选使用的酸结合剂。

本发明方法(B-β)的反应温度可在较宽的范围内变化。通常，该方法是在-20℃至+150℃，优选0℃至100℃的温度下进行的。

在实施本发明方法(B-β)时，式(I-1-a)至(I-4-a)的原料和式(VII)的羧酸酐通常各自以约等当量的量使用。但是，也可以使用较大过量(至多5摩尔)的羧酸酐。后处理是按照常规方法进行的。

通常，稀释剂和过量羧酸酐以及形成的羧酸是通过蒸馏或通过用有机溶剂或水洗涤去除的。

方法(C)的特征在于使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物分别与式(VIII)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应。

用于本发明方法(C)的反应的合适的酸结合剂可以是所有常规的酸性接受体。优选使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺，碱土金属氧化物，例如氧化镁和氧化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，以及碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠和氢氧化钾。

用于本发明方法(C)的合适稀释剂可以是所有对氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯惰性的溶剂。优选使用烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和萘满，卤代烃类，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，酮类，例如丙酮和甲基异丙基酮，醚类，例如乙醚、四氢呋喃和二烷，羧酸酯类，例如乙酸乙酯，腈类，例如乙腈，以及强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜和环丁砜。

在实施本发明方法(C)时，反应温度可在较宽的范围内变化。如果该方法是在稀释剂和酸结合剂的存在下进行的，通常反应温度为-20℃至+100℃，优选0℃至50℃。

本发明方法(C)通常是在大气压下进行的。

在实施本发明方法(C)时，式(I-1-a)至(I-4-a)的原料和式(VIII)的合适的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯通常各自以约等当量的量使用。但是，也可以使用较大过量(至多2摩尔)的一种组分或另一组分。后处理是按照常规方法进行的。通常，除去沉淀出的盐并通过减压除去稀释剂来浓缩剩余的反应混合物。

本发明方法(D)的特征在于使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物分别与式(IX)的化合物在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应。

在制备方法(D)中，使每摩尔式(I-1-a)至(I-4-a)的原料与大约1mol式(IX)的氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯在0至120℃，优选20至60℃反应。

任选加入的合适稀释剂可以是所有惰性的极性有机溶剂，例如腈类、酯类、醚类、酰胺类、砜类、亚砜类、以及卤代烷烃。

优选使用乙腈、乙酸乙酯、二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。

在优选实施方案中，如果通过加入强脱质子试剂如氢化钠或叔丁醇钾制备化合物(I-1-a)至(I-4-a)的烯醇盐，则可省却加入酸结合剂。

在使用酸结合剂的情况下，它们可以是常规的无机或有机碱，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶、三乙胺。

该反应可在大气压下或加压下进行，优选在大气压下进行。后处理是按照常规方法进行的。

本发明方法(E)的特征在于使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物分别与式(X)的磺酰氯任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应。

在制备方法(E)中，使每摩尔式(I-1-a)至(I-4-a)的原料与大约1mol式(X)的磺酰氯在-20至150℃，优选20至70℃反应。

任选加入的合适稀释剂可以是所有惰性的极性有机溶剂，例如腈类、酯类、醚类、酰胺类、砜类、亚砜类、以及卤代烃，例如二氯甲烷。

优选使用乙腈、乙酸乙酯、二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。

在优选实施方案中，如果通过加入强脱质子试剂(例如，氢化钠或叔丁醇钾)制备化合物(I-1-a)至(I-4-a)的烯醇盐，则可省却加入酸结合剂。

在使用酸结合剂的情况下，它们可以是常规的无机或有机碱，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶、三乙胺。

该反应可在大气压下或加压下进行，优选在大气压下进行。后处理是按照常规方法进行的。

本发明方法(F)的特征在于使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物分别与式(XI)的磷化合物任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应。

在制备方法(F)中，为获得式(I-1-e)至(I-4-e)的化合物，使每摩尔化合物(I-1-a)至(I-4-a)与1至2mol，优选1至1.3mol式(XI)的磷化合物在-40至150℃，优选-10至110℃的温度下反应。

任选加入的合适稀释剂可以是所有惰性的极性有机溶剂，例如醚类、酰胺类、腈类、醇类、硫化物、砜类、亚砜类等。

优选使用乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。

任选加入的酸结合剂可以是常规的无机或有机碱，例如氢氧化物、碳酸盐或胺。可被述及的实例为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶、三乙胺。

该反应可在大气压下或加压下进行，优选在大气压下进行。后处理是按照有机化学的常规方法进行的。所得最终产物优选通过结晶、色谱提纯或通过所谓的“初期蒸馏”，即减压除去挥发性组分进行提纯。

方法(G)的特征在于使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物与式(XII)的金属氢氧化物或金属醇盐或式(XIII)的胺任选在稀释剂的存在下反应。

用于本发明方法(G)的合适稀释剂优选为醚类，例如四氢呋喃、二烷、乙醚，或醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇，以及水。

本发明方法(G)通常是在大气压下进行的。

反应温度通常为-20℃至100℃，优选0℃至50℃。

本发明方法(H)的特征在于在(H-α)的情况下使式(I-1-a)至(I-4-a)的化合物分别与式(XIV)的化合物任选在稀释剂的存在下和任选在催化剂的存在下反应或者在(H-β)的情况下分别与式(XV)的化合物任选在稀释剂的存在下和任选在酸结合剂的存在下反应。

在制备方法(H-α)中，使每摩尔式(I-1-a)至(I-4-a)的原料与约1mol式(XIV)的异氰酸酯在0至100℃，优选20至50℃反应。

任选加入的合适稀释剂可以是所有惰性的有机溶剂，例如醚类、酰胺类、腈类、砜类、亚砜类。

任选加入催化剂以加快反应。适合的催化剂更有利地为有机锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡。该反应优选在大气压下进行。

在制备方法(H-β)中，使每摩尔式(I-1-a)至(I-4-a)的原料与约1mol式(XV)的氨基甲酰氯在-20至150℃，优选0至70℃反应。

任选加入的合适稀释剂可以是所有惰性的极性有机溶剂，例如腈类、酯类、醚类、酰胺类、砜类、亚砜类或卤代烃类。

优选使用乙腈、乙酸乙酯、二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、或二氯甲烷。

在优选实施方案中，如果通过加入强脱质子试剂(例如，氢化钠或叔丁醇钾)制备化合物(I-1-a)至(I-4-a)的烯醇盐，则可省却加入酸结合剂。

在使用酸结合剂的情况下，它们可以是常规的无机或有机碱，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。

该反应可在大气压下或加压下进行，优选在大气压下进行。后处理是按照常规方法进行的。

该活性化合物适用于保护植物和植物器官，提高收获产量，改进收获材料的品质并防治在农业、林业、花园和空闲房屋、储藏产品和材料的保护以及卫生领域中遇到的有害动物，特别是昆虫、螨类和线虫类，而且该活性化合物具有良好的植物耐受性和有利的对温血动物的低毒性以及与周围环境的良好相容性。因此它们可优选用作植物保护剂。它们对正常敏感和抗性品系以及对全部或部分发育阶段都有活性。上述有害动物包括：

来自等足目，例如潮虫(Oniscus asellus)，鼠妇(Armadillidiumvulgare)，和斑鼠妇(Porcellio scaber)。

来自倍足纲，例如Blaniulus guttulatus。

来自唇足纲，例如地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spp.)。

来自综合纲，例如洁幺蚰(Scutigerella immaculata)。

来自缨尾目，例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。

来自弹尾目，例如棘跳虫(Onychiurus armatus)。

来自直翅目，例如灶马(Acheta domesticus)，蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)，热带飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)，长额负蝗属(Melanoplus spp.)，和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。

来自蜚蠊目，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)，德国小蠊(Blattella germanica)。

来自革翅目，例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。

来自等翅目，例如犀白蚁属。

来自虱目，例如体虱(Pediculus humanus corporis)，盲虱属，长额虱属，羽虱属和畜虱属。

来自缨翅目，例如温室条蓟马(Hercinothrips femoralis)、棉蓟马(Thrips tabaci)，Thrips palmi和Frankliniella accidentalis。

来自异翅亚目，例如扁盾蝽属，中棉红蝽(Dysdercusintermedius)，甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)，温带臭椿(Cimexlectularius)，红腹猎蝽(Rhodnius prolixus)和锥蝽属。

来自同翅亚目，例如甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)，棉粉虱(Bemisia tabaci)，温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，棉蚜(Aphisgossypii)，甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzusribis)，蚕豆蚜(Aphis fabae)，苹果蚜(Aphis pomi)，苹果棉蚜(Eriosomalanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)，葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix)，瘿绵蚜属，麦长管蚜(Macrosiphum avenae)，瘤额蚜属，忽布瘤额蚜(Phorodon humuli)，粟缢管蚜(Rhopalosiphum padi)，叶蝉属，Euscelis bilobatus，黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，李蜡蚧(Lecanium corni)，油橄榄盔(Saissetia oleae)，稻灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)，褐稻虱(Nilaparvata lugens)，红圆蚧(Aonidiella aurantii)，夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae)，粉蚧属和木虱属。

来自鳞翅目，例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius)，冬尺蛾(Cheimatobia brumata)，Lithocolletisblancardella，樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella)，小菜蛾(Plutellaxylostella)，天幕毛虫(Malacosoma neustria)，黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)，毒蛾属，棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella)，桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)，地老虎属，切根虫属，褐夜蛾属，埃及金刚钻(Earias insulana)，夜蛾属，甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)，小眼夜蛾(Panolis flammea)，夜蛾属，粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)，苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶属，螟属，Pyrausta nubilalis，地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)，大黄螟(Galleria mellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella)，网衣蛾(Tinea pellionella)，褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella)，黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana)，Capua reticulana，云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)，茶黄卷叶蛾(Homona magnanima)，栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana)，卷螟属，水稻负泥虫(Oulema oryzae)。

来自鞘翅目，例如家具窃蠹(Anobium punctatum)，谷蠹(Rhizopertha dominica)，Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelidesobtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus)，赤杨紫跳甲(Agelastica alni)，马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)，辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)，叶甲属，油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala)，墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)，隐翅甲属，锯胸谷盗(Oryzaephilussurinamensis)，象甲属，米象属，葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchussulcatus)，香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus)，甘蓝荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)，苜蓿叶象甲(Hypera postica)，皮蠹属，斑皮蠹属，圆皮蠹属，毛蠹属，粉蠹属，油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)，蛛甲属，金黄蛛甲(Niptus hololeucus)，麦蛛甲(Gibbiumpsylloides)，拟谷盗属，黄粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲属，金针虫属，鳃角金龟(Melolontha melolontha)，六月金龟子(Amphimallonsolstitialis)，褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)。

来自膜翅目，例如锯角叶蜂属，叶蜂属，田蚁属，小家蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂属。

来自双翅目，例如伊蚊属，斑按蚊属，库蚊属，黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)，家蝇属，厩蝇属，红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)，丝光绿蝇属，金蝇属，疽蝇属，胃蝇属，虱蝇属，螫蝇属，鼻蝇属，皮蝇属，牛虻属，Tannia属，Bibio hortulanus，瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)，麦蝇属，甜菜潜叶花蝇(Pegomyiahyoscyami)，地中海实蝇(Ceratitis capitata)，油橄榄实蝇(Dacus oleae)和欧洲大蚊(Tipula paludosa)，种蝇属，和潜蝇属。

来自蚤目，例如东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)和角叶蚤鼠。

来自蛛形纲，例如蝎(Scorpio maurus)，黑寡妇球腹蛛(Latrodectusmactans)，粗脚粉螨(Acarus siro)，隐喙蜱属，钝喙蜱属，鸡皮刺螨(Dermanyssys gallinae)，茶鹿瘿螨(Eriophyes ribis)，橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱属，头蜱属，花蜱属，玻眼蜱属，硬蜱属，瘙螨属，恙螨属，疥螨属，线螨属，苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)，红蜘蛛属、红叶螨属，尖叶蜂属，短须螨属。

寄生植物线虫包括例如短体线虫属，相似穿孔线虫(Radopholussimilis)，起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)，半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)，异皮线虫属，球异皮线虫属，根结线虫属，滑刃线虫属，长针线虫属，剑线虫属，毛刺线虫属和缅春蜓属。

本发明化合物还可以任选在一定浓度或施用剂量下用作除草剂或杀微生物剂，例如杀真菌剂、杀霉菌剂和杀细菌剂。它们也可任选用作合成其它活性化合物的中间体或前体。

根据本发明可以处理所有植物和植物部分。在本文中对植物可理解为所有植物和植物群落，如有用和有害的野生植物或作物(包括天然生长的作物)。作物可以是通过常规的植物种植和最佳的方法、或通过生物技术和重组方法或通过上述方法的组合方法获得的植物，包括转基因植物并包括可受植物种植者权益保护或不可保护的植物品种。植物部分可被理解为植物全部的地上和地下部分和器官，如茎枝、叶、花和根，其中可被述及的实例是：叶、针叶、茎、茎干、花、子实体、果实、种子，根、块茎和根茎。植物部分还包括收获的物质和有性和无性繁殖材料，例如插枝、块茎、根茎、侧枝和种子。

本发明用活性化合物对植物和植物部分的处理是通过常规处理方法使植物直接接触活性化合物或使化合物与植物周围、其生长环境或储藏地接触来进行的，常规方法例如浸渍、喷雾、蒸发、雾化、分散、涂布，注射，而且在对植物繁殖材料、特别是种子处理时还可一层或多层包衣。

本发明活性化合物可被转化为常规制剂，如液剂，乳剂，可湿性粉剂，悬浮剂，粉剂，细粉剂，糊剂，可溶粉剂，颗粒剂，浓悬浮乳剂，用活性化合物浸渍的天然和合成材料，和在聚合物中的微胶囊。

这些制剂是以已知方法生产的，例如，通过将活性化合物与填充剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或成泡剂。

在用水作填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烃类或氯代脂族烃类，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃类，如环己烷或链烷烃，例如矿物油馏份、矿物油和植物油，醇类如丁醇或二元醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。

适合的固体载体有：

例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石或白云石，及其它无机和有机粉末的合成颗粒，和有机材料颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎；适合的乳化剂和/或成泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

在制剂中还可使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。

可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养物，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。

制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选按重量计0.5-90％的活性化合物。

为了拓宽作用谱或防止抗性发展，根据本发明的活性化合物本身或其制剂可作为与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物使用。在许多情况下会获得增效效果，即混合物的活性比单独成分的活性高。

例如，特别有利的混合成分为如下化合物：

杀真菌剂：

联苯酚；8-羟基喹啉硫酸盐；噻二唑素；aldimorph；amidoflumet；氨丙磷酸；氨丙磷酸钾；andoprim；敌菌灵；氧环唑；嘧菌酯；苯霜灵；麦锈灵；苯菌灵；benthiavalicarb-isopropyl；苄烯酸；苄烯酸异丁酯；双丙氨酰膦；乐杀螨；联苯；联苯三唑醇；灭瘟素；糠菌唑；乙嘧酚磺酸酯；丁硫啶；氨丁烷；石硫合剂；capsimycin；敌菌丹；克菌丹；多菌灵；萎锈灵；氯环丙酰胺；carvone；灭螨猛；灭瘟唑；苯咪唑菌；地茂散；百菌清；乙菌利；clozylacon；氰霜唑；cyflufenamid；霜脲氰；环丙唑醇；嘧菌环胺；酯菌胺；咪草酯；咪菌威；抑菌灵；二氯萘醌；双氯酚；双氯氰菌胺；哒菌酮；氯硝胺；乙霉威；苯醚甲环唑；氟嘧菌胺；二甲嘧酚；烯酰吗啉；dimoxystrobin；烯唑醇；烯唑醇-M；敌螨普；二苯胺；吡菌硫；灭菌磷；二嗪农；多果定；敌菌酮；敌瘟磷；氧唑菌；噻唑菌胺；乙菌定；土菌灵；唑酮菌；咪唑菌酮；咪菌腈；氯苯嘧啶醇；腈苯唑；呋菌胺；环酰菌胺；种衣酯；氰菌胺；拌种咯；苯锈啶；丁苯吗啉；福美铁；氟啶胺；flubenzimine；咯菌腈；氟联苯菌；氟吗啉；氟氯菌核利；fluoxastrobin；喹唑菌酮；调嘧醇；氟硅唑；磺菌胺；氟酰胺；粉唑醇；灭菌丹；三乙膦酸铝；三乙膦酸钠；麦穗宁；呋氨丙灵；呋吡唑灵；灭菌胺；拌种胺；双胍盐；六氯苯；己唑醇；土菌消；抑霉唑；酰胺唑；双胍辛；双胍辛醋酸盐；八双胍盐；iodocarb；种菌唑；异稻瘟净；异菌脲；异丙菌胺；irumamycin；稻瘟灵；氯苯咪菌酮；春雷霉素；亚胺菌；代森锰锌；代森锰；meferimzone；嘧菌胺；灭锈胺；甲霜灵；精甲霜灵；环戊唑菌；磺菌威；呋菌胺；代森联；苯氧菌胺；噻菌胺；米多霉素；腈菌唑；甲菌利；多马霉素；nicobifen；异丙消；noviflumuron；氟苯嘧啶醇；甲呋酰胺；orysastrobin；霜灵；喹菌酮；oxpoconazole；氧化萎锈灵；oxyfenthiin；多效唑；稻瘟酯；戊菌唑；纹枯脲；稻病磷；苯酞；啶氧菌酯；粉病灵；多氧菌素；polyoxorim；噻菌灵；丙氯醚；杀菌利；百维灵；propanosine-sodium；丙环唑；甲基代森锌；proq uinazid；prothioconazole；pyraclostrobin；定菌磷；啶斑肟；嘧霉胺；咯喹酮；氯吡呋醚；pyrrolenitrine；唑喹菌酮；苯氧喹啉；五氯硝基苯；硅氟唑；螺环菌胺；硫磺；戊唑醇；叶枯酞；四氯硝基苯；调环烯；氟醚唑；涕必灵；噻菌腈；溴氟唑菌；甲基托布津；福美双；硫氰苯甲酰胺；甲基立枯磷；对甲抑菌灵；三唑酮；三唑醇；叶锈特；唑菌嗪；tricyclamide；三环唑；克啉菌；肟菌酯；氟菌唑；嗪胺灵；灭菌唑；烯效唑；有效霉素；烯菌酮；代森锌；福美锌；zoxamide；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶甲腈；actinovate；顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇；1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯；碳酸氢钾；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺；四硫代碳酸钠；

和铜盐及其制剂，例如波尔多液；氢氧化铜；环烷酸铜；王铜；硫酸铜；硫杂灵；氧化铜；锰铜混剂；喹啉铜。

杀细菌剂：

溴硝丙二醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

齐墩螨素、ABG-9008、乙酰甲胺磷、灭曼醌、吡虫清、acetoprole、氟酯聚酯、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威、涕灭威、砜灭威、丙烯菊酯、甲体氯氰菊酯(高效氯氰菊酯)、amidoflumet、灭害威、虫螨脒、阿维菌素、AZ-60541、艾扎丁、唑啶磷、谷硫磷、益棉磷、唑环锡，

波林杆菌芽孢、球形芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、苏云金杆菌、苏云金杆菌菌株EG-2348、苏云金杆菌菌株GC-91、苏云金杆菌菌株NCTC-11821、baculoviruses、白僵菌、纤细白僵菌、Bendothiaz，虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、联苯肼酯、氟氯菊酯、乐杀螨、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、bistrifluron、仲丁威、brofenprox、乙基溴硫磷、溴螨酯、溴虫畏(-甲基)、BTG-504、BTG-505、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁叉威、丁酮氧威、丁哒嗪酮(butylpyridaben)，

硫线磷、毒杀芬、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA-50439、灭螨猛、氯丹、杀虫脒、chloethocarb、氯氧磷、氟唑虫清、毒虫畏、定虫隆、氯甲磷、乙酯杀螨醇、三氯硝基甲烷、chlorproxyfen、甲基毒死蜱、毒死稗(-乙基)、chlovaporthrin、环虫酰肼、顺式氯氰菊酯、顺式苄呋菊酯、顺式氯菊酯、clocythrin、除线威、四螨嗪、噻虫胺、clothiazoben、十二碳二烯醇、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(1R-反式异构体)、灭蝇胺，

滴滴涕、溴氰菊酯、甲基内吸磷、磺吸磷、杀螨硫磷、氯亚磷、二嗪农、氯线磷、敌敌畏、三氯杀螨醇、百治磷、dicyclanil、氟脲杀、除虫脲、乐果、甲基毒虫畏、消螨通、消螨普、dinotefuran、茂醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、DOWCO-439，

eflusilanate、埃玛菌素、埃玛菌素-苯甲酸盐、烯炔菊酯(1R-异构体)、硫丹、Entomopthora spp.、苯硫磷、高氰戊菊酯、苯虫威、ethiprole、乙硫磷、灭线磷、醚菊酯、特苯唑、氧嘧啶磷，

氨磺磷、克线磷、喹螨磷、杀螨锡、五氟苯菊酯、杀螟硫磷、丁苯威、苯硫威、fenoxacrim、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、丰索磷、倍硫磷、fentrifanil、氰戊菊酯、氟虫腈、flonicamid、fluacrypyrim、氟啶蜱脲、噻唑螨、溴氟菊酯、氟螨脲、氟氰戊菊酯、flufenerim、氟虫脲、氟丙苄醚、氟氯苯菊酯、flupyrazofos、flutenzin(flufenzine)、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒、安果、丁苯硫磷、噻唑酮磷、fubfenprox(fluproxyfen)、呋线威，

gamma-cyhalothrin、林丹、诱虫十六酯、诱虫烯混剂、颗粒体病毒，

卤醚菊酯、特丁苯酰肼、六六六、HCN-801、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、灭蝇腙、烯虫乙酯，

IKA-2002、吡虫啉、脒炔菊酯、二唑虫、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、异唑磷、齐墩螨素，

金龟诱剂(japonilure)，

噻嗯菊酯、核多角体病毒、蒙七七七，

氯氟氰菊酯、林丹、氟丙氧脲，

马拉硫磷、灭蚜磷、甲亚砜磷、蜗牛敌、威百亩、虫螨畏、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷、灭虫威、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苯酰肼、metofluthrin、速灭威、虫酮、速灭磷、米尔螨素、milbemycin、MKI-245、MON-45700、久效磷、moxidectin、MTI-800，

二溴磷、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、贝螺杀、烟碱、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、双苯氟脲、noviflumuron，

OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-970l、OK-9802、氧乐果、甲氨叉威、砜吸磷，

Paecilomyces fumosoroseus、甲基对硫磷、对硫磷(-乙基)、氯菊酯(顺式-、反式-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、乙丙磷畏、辛硫磷、胡椒基丁醚、抗蚜威、甲基嘧啶磷、乙基虫螨磷、油酸钾、炔酮菊酯、丙溴磷、Profluthrin、猛杀威、丙虫磷、克螨特、巴胺磷、残杀威、二氯丙磷、发果、protrifenbute、吡蚜酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊素、哒螨酮、pyridalyl、打杀磷、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蝇醚，

喹磷，

灭虫菊、RH-5849、病毒唑、RU-12457、RU-15525，

S-421、S-1833、杀抗松、硫线磷、SI-0009、灭虫硅醚、艾克敌105、spirodiclofen、spiromesifen、sulfluramid、硫特普、虫螨消、SZI-121，

氟胺氰菊酯、虫酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、稻丰磷、叔丁威、特丁磷、杀虫畏、三氯杀螨砜、胺菊酯、胺菊酯(1R-异构体)、杀螨好、辛体氯氰菊酯、thiacloprid、thiamethoxam、蛾蝇腈、thiatriphos、硫环杀、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、杀虫双、敌贝特、tolfenpyrad、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、苯赛螨、唑蚜威、三唑磷、triazuron、trichlophenidine、敌百虫、Trichoderma atroviride、杀虫隆、trimethacarb，

蚜灭多、氟吡唑虫、verbutin、Verticillium lecanii，

WL-108477、WL-40027，

YI-5201、YI-5301、YI-5302，

二甲威、灭杀威，

ZA-3274、己体氯氰菊酯、zolaprofos、ZXI-8901，

化合物3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯(速灭威Z)，

化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮杂二环[3.2.1]辛烷-3-甲腈(CAS登记号：185982-80-3)、及相应的3-内-异构体(CAS登记号：185984-60-5)(参见WO 96/37494、WO 98/25923)，

和含杀虫活性的植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。

也可以混合其它已知的活性化合物，如除草剂，肥料、植物生长调节剂、安全剂或信息素。

当用作以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式存在的杀虫剂时，本发明活性化合物可进一步作为与增效剂的混合物形式存在。增效剂是能够增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效剂本身不需要有活性。

当用作以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式存在的杀虫剂时，本发明活性化合物可进一步作为与抑制剂的混合物形式存在，该抑制剂在植物附近、植物部分的表面或植物组织上应用后能够减少活性化合物的分解。

从市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可在很宽的范围内变化。应用形式中活性化合物的浓度可以为0.0000001至95％重量的活性化合物，优选0.0001至1％重量。

以适用于应用形式的常规方法使用化合物。

当用来防治卫生害虫和储藏产品害虫时，活性化合物对木材和粘土具有非常好的残留活性，并对石灰物质的碱性存在好的稳定性。

如上所述，根据本发明可以处理所有植物和植物部分。在优选的实施方案中，可以处理野生植物种类或通过常规生物培养的方法，如杂交或原生质体融合制备的植物种类和植物品种、及其部分。更优选的实施方案中，可处理通过基因工程方法，任选与常规方法组合(基因修饰的生物体)获得的转基因植物和植物品种及其部分。术语“部分”和“植物的部分”或“植物部分”如上所述。

特别优选根据本发明可处理的植物是各自可从市场上购买或正在应用的植物品种的植株。植物品种意义上应理解为通过常规栽培、通过诱变或通过DNA重组技术获得的具有某些新品质(“特性”)的植物。它们可以是品种、生物型和基因型。

根据植物种类或植物品种、其生长地和生长条件(土壤、气候、种植期、营养)，作为按照本发明处理的结果，还可获得超加和(“增效”)作用。因此，例如，降低使用量和/或拓宽活性谱和/或增加本发明所用物质和组合物的活性，使植物更好地生长、增加对高或低温的耐受性、增加对干旱或对水或对土壤盐含量的耐受性、增加开花质量、易于收获、加速成熟、提高产量、提高收获产品的品质和/或营养价值、更好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性，上述结果超过实际预期的效果。

根据本发明被处理的优选转基因(即：通过基因工程方法制备的)植物或植物品种包括所有植物，由于采用基因工程改性的方法，上述植物含有给予它们特别有益品质(“特性”)的基因材料。上述品质的实例为使植物更好的生长、增加对高或低温的耐受性、增加对干旱或对水或对土壤盐含量的耐受性、增加开花的质量、更容易收获、加速成熟、提高产量、提高收获产品的品质和/或营养价值、更好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性。其它应特别强调的上述品质的实例是增加保护植物不受有害动物和微生物，如昆虫、螨、致病真菌、细菌和/或病毒的侵害，且还可增加植物对某些除草活性化合物的耐受性。可以提及的上述转基因植物的实例为重要的作物，如谷类(小麦、水稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、菜籽油菜以及果树植物(水果苹果、梨、柑桔和葡萄)、且其中特别应强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和菜籽油菜。应特别强调的品质(“特性”)是在植物中增加保护植物不受昆虫、蜘蛛类、线虫和蜗牛类的侵害在植物中的毒素的形成，特别是在植物中形成从苏云菌芽孢杆菌基因材料中获得的毒素(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)；下文称作“Bt植物”)。应更特别强调的品质(“特性”)是通过获得系统抗性(SAR)、系统毒素、植物抗毒素、引导物和抗性基因、和相应的表达蛋白和毒素而增加植物对真菌、细菌和病毒的抗性。应更特别强调的品质(“特性”)是增加植物对某些除草活性化合物，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或Phosphinotricin(例如“PAT”基因)的耐受性。在转基因植物中，具有上述的有益品质(“特性”)的基因，还可以以彼此组合的形式存在。可以提及的“Bt植物”的实例为以下述商品名销售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种：YIELD GARD^(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut^(例如玉米)、StarLink^(例如玉米)、Bollgard^(棉花)、Nucotn^(棉花)和NewLeaf^(马铃薯)。可以提及的耐除草剂植物的实例为以下述商品名销售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup Ready^(例如耐草甘膦的玉米、棉花、大豆)、Liberty Link^(例如耐phosphinotricin的菜籽油菜)、IMI^(耐咪唑啉酮类)和STS^(例如耐磺酰脲的玉米)。还可以提及的抗除草剂植物(以常规方式培养的耐除草剂植物)包括以商品名Clearfield^(例如玉米)销售的品种。当然，上述说明还适用于具有这些基因品质(“特性”)或有待在将来发展的基因品质(“特性”)的植物品种，在将来这些植物将被培育或市场化。

可以特别优选的方式用本发明通式I的化合物和/或本发明活性化合物的混合物处理上述植物。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于处理上述植物。特别应强调的是用本文中特别述及的化合物或混合物处理植物。

根据本发明的活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏产品害虫具有活性，而且在兽医领域，对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性，例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱目、头虱、鸟虱和蚤。上述寄生虫包括：

虱目例如：血虱属、颚虱属、虱属、阴虱属和管虱属。

食毛目和粗颈豆象亚目和细角亚目，例如毛羽虱属、短角鸟虱属、巨羽虱属、牛羽虱属、Werneckiella spp.Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属和猫羽虱属。

双翅目和长角亚目和短角亚目，例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄蠓属、虻属、麻虻属、Philipomyia spp.、Braula spp.、家蝇属、Hydrotaea spp.、螯蝇属、血蝇属、Morellia spp.、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、肉蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、食毛属和蜱蝇属。

蚤目，例如蚤属、栉首蚤属、客蚤属和角叶蚤属。

异翅亚目，例如臭虫属、椎猎椿属、猎椿属和全园蝽属。

蜚蠊目，例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊和带蠊属。

蜱螨亚纲和后-和中气门亚目，例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、革蜱属、刺利螨属、肺刺螨属、胸口螨属和瓦螨属。

辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨亚目(无气门亚目)，例如蜂跗线螨、姬螫螨属、禽螫螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属和皮膜螨属。

本发明式(I)的活性化合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物，农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂，其它家养动物，例如狗、猫、笼养鸟和水族馆的鱼，以及所谓的试验动物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物，旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此通过使用本发明的活性化合物可以使动物饲养更经济、更简单。

在兽医领域，本发明的活性化合物可用已知方法经肠给药，例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、饲养过程方法和栓剂等形式进行；肠胃外给药例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等)、植入；经鼻给药；经皮给药，例如以浸泡或洗浴、喷雾、泼上或擦上、洗涤和撒粉形式进行，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等。

当用于家畜、家禽、家养动物等时，式(I)的活性化合物可作为含1至80％重量活性化合物的制剂(例如粉末、乳剂、可流动剂)直接使用，或稀释100至10,000倍后使用，或将其以化学浴形式使用。

进一步发现，本发明化合物对破坏工业材料的昆虫也具有强的杀虫活性。

可提及的非限定性地优选实例为下述昆虫：

甲虫，例如：

北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、翼窃蠹(Ptilinus pecticornis)、松长蠹(dendrobium pertinex)、松芽枝窃蠹、窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、美洲粉蠹、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹、长蠹、褐异翅长蠹、棘长蠹、竹竿粉长蠹。

膜翅目，例如：

黑足树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂、大树蜂(Urocerus augur)。

白蚁，例如：

木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆白蚁、印巴结构木白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermes santonensis，Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁、台湾乳白蚁。

衣鱼，如台湾衣鱼。

在本申请上下文中工业材料意为无生命的材料，优选例如聚合物、粘合剂、胶料、纸和纸板、皮革、木材、木材制品和涂料。

特别优选的防止昆虫侵染的材料是木材和木材制品。

可被本发明组合物或含有该组合物的混合物保护的木材和木材制品的含义应理解为例如：

建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁成分、船帮、木车、箱子、托台、容器、电话孔、镶板、木窗和门、夹板、硬纸板、Tischlerarbeiten或木工制品、或一般用于室内构造或建筑品中的木制品。

本发明活性化合物可以就这样以其浓缩物形式或一般的常规制剂形式使用，制剂形式如粉剂、颗粒剂、液剂、悬浮剂、乳剂或糊剂。

上述制剂可通过本身已知方法制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合，任选加入干燥剂和UV稳定剂，和任选加入染料和颜料及其它加工助剂。

用于保护木材和木制材料的杀虫组合物或浓缩物中含有浓度为0.0001至95％重量，特别是0.001至60％重量的本发明活性化合物。

组合物或浓缩物的使用量是根据昆虫的种类和发生期以及存在的介质而确定的。各自的最佳使用量可通过一系列试验来确定。可是通常基于被保护的材料计算，活性化合物的使用量为0.0001至20％重量，优选0.001至10％重量则足够了。

所用溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物和/或油或油状低挥发性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，且任选包含乳化剂和/或湿润剂。

优选使用的有机化学溶剂是蒸发系数大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃的油或油状溶剂。这种低挥发性油和油状的水不溶溶剂为适合的矿物油或其芳香馏份，或含有矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。

优选使用沸点范围170至220℃的矿物油，沸点范围170至220℃的石油溶剂，沸点范围250至350℃的锭子油，沸点160至280℃的石油和芳烃，萜品油等。

在优选的实施方案中，使用沸点范围180至210℃的液体脂族烃，或沸点范围180至220℃的高沸点芳烃和脂族烃混合物和/或锭子油和/或单氯萘，优选α-单氯萘。

蒸发系数大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃的低挥发性有机油或油状溶剂可被高或中挥发度的有机化学溶剂部分代替，条件是溶剂混合物的蒸发系数也大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃，且在该溶剂混合物中杀虫剂/杀真菌剂混合物是可溶或可乳化的。

在优选实施方案中，部分有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被代替。优选使用的物质为具有羟基和/或酯和/或醚基的脂族有机化学溶剂，例如，乙二醇醚、酯等。

在本发明中使用的有机化学粘合剂是本身已知的合成树脂和/或粘合干性油，它们是水可稀释和/或在使用的有机化学溶剂中可溶或可分散或可乳化的，具体的粘合剂由以下成分组成或包含丙烯酸酯树脂、乙烯基树脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性醇酸树脂、酚树脂、烃树脂，如茚/香豆树脂、硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成树脂为基础的物理干性粘合剂。

在乳剂、分散剂或液剂的剂型中可使用合成树脂作粘合剂。沥青或沥青类物质也可用作粘合剂，其用量最多达10％重量。此外，还可使用本身已知的染料、颜料、防水剂、除臭剂和抑制剂或防锈剂等。

根据本发明的组合物或浓缩物优选包含作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油。根据本发明优选使用的醇酸树脂的油含量大于45％重量，优选50至68％重量。

上述所有的或部分粘合剂可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。这些添加剂是为了防止活性化合物蒸发、结晶或沉淀。它们优选代替0.01至30％的粘合剂(基于所用的粘合剂为100％)。

增塑剂来源于下述化学物质：邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二辛基酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯，磷酸酯，如磷酸三丁基酯，己二酸酯，如己二酸二-(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁基酯或硬脂酸戊基酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或较高分子量乙二醇醚，甘油酯和对甲苯磺酸酯。

固定剂在化学上基于聚乙烯基烷基醚，例如聚乙烯基甲基醚，或酮，如二苯酮或亚乙基二苯酮。

其它特别适合的溶剂或稀释剂为水，任选为与一或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。

特别有效的木材防护是通过大工业规模的浸渍方法完成的，例如真空、双真空或压力方法。

现用组合物还可任选包含其它杀虫剂和任选包含一或多种杀真菌剂。

优选的其它适合混用成分是在WO94/29 268中提及的杀虫剂和杀真菌剂。在该文件中述及的化合物明确地是本申请的一部分。

提及的特别优选的混用成分是杀虫剂，如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、顺式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、噻虫啉，甲氧基苯氧化物、杀虫隆、chlothianidin、艾克敌、七氟菊酯，

以及杀真菌剂，如氧唑菌、己唑醇、戊环唑、丙环唑、戊唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、抑霉唑、抑菌灵、甲苯氟磺胺、氨基甲酸(3-碘-2-丙炔基-丁基)酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。

同时还可使用本发明化合物保护与盐水或稍咸水接触的物品防污，上述物品如船体、隔板、网、建筑物、停泊处和信号系统。

寡毛菊属固着的污物可增加船牵引的摩擦，结果由于较高能量消耗和在干燥码头的频繁停留使得运行费用明显增加，寡毛菊属例如龙介虫科，鹅茎藤壶属(鹅颈藤壶)的外壳和品种，如多种茗荷属和铠茗荷属的品种，或藤壶亚目类(藤壶)的品种，如藤壶属或Pollicipes品种。

除去藻类，如水云属和仙菜属的污染，软甲亚纲，如蔓足亚纲(甲壳纲蔓脚类动物)的固着污染也特别重要。

令人惊奇的是，现已发现本发明化合物单独或与其它活性化合物的组合具有明显的防污(防附着)活性。

使用单独的或与其它活性化合物组合的本发明化合物，可省却使用重金属化合物或使上述化合物的浓度大大降低，重金属化合物如二(三烷基锡)硫化物、三正丁基锡月桂酸盐、氯化三正丁基锡、氧化铜(I)、氯化三乙基锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、酞酸丁酯聚合物，氯化苯基(联吡啶)-铋、氟化三正丁基锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基二硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌盐和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基锌亚乙基二硫代氨基甲酸盐、氧化锌、亚乙基-双二硫代氨基甲酸铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡。

现用的防污油漆中还可任选包含其它活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀螺剂，或其它防污活性化合物。

用于本发明防污组合物的优选组合成分为：

杀藻剂如

2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪，双氯酚、敌草隆、茵多酸、乙酸锡、异丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁津；

杀真菌剂如

苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S，S-二氧化物、抑菌灵、灭菌丹、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑类如

戊环唑、环丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇；

杀螺剂如

乙酸锡、四聚甲醛、甲硫威、杀螺胺、硫双威和混杀威、Fe-螯合剂；

或常规防污活性化合物如

4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐，吡啶-三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2，4，5，6-四氯异邻苯二甲腈、四甲基秋兰姆二硫化物和2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。

所用防污组合物中包含的本发明化合物的本发明活性成分的浓度为0.001至50％重量，特别是0.01至20％重量。

而且，本发明防污组合物中包含常规成分，例如在Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling Marine Coatings，Noyes，Park Ridge，1973中描述的那些。

除了杀藻剂、杀真菌剂、杀螺剂活性化合物和本发明的杀虫活性化合物，防污漆中还特别包含粘合剂。

已知的粘合剂的实例为在溶剂系统中的聚氯乙烯、在溶剂系统中的氯化橡胶、在溶剂系统中的丙烯酸树脂，特别是在水系统中，氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系统的水分散液剂型或有机溶剂系统的剂型，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶，干性油如亚麻油，与焦油或沥青、沥青和环氧化物组合的树脂酯或改性硬化树脂，少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯树脂。

油漆中还任选包含优选在盐水中不溶的无机颜料、有机颜料或着色剂。油漆还可包含如松香的物质以控制活性化合物的释放。而且，油漆还包含增塑剂、影响流变性质的改性剂和其它常规成分。本发明化合物或上述混合物还可加入到自身擦光防污系统中。

本发明活性化合物还适合防治在密闭空间中发现的有害动物，特别是昆虫、蜘蛛类动物和螨，密闭空间例如房屋、车间、办公室、车舱等。在室内杀虫剂产品中，它们可单独或与其它活性化合物和助剂组合以防治上述有害动物。它们对敏感和抗性品系，以及各发育阶段的有害动物都有活性。上述有害动物包括：

蝎目，例如钳蝎(Buthus occitanus)；

蜱螨目，例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨属(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋生螨、粉尘螨。

园蛛目，例如麦羽螨科、园蛛科。

盲蛛目，例如伪蝎目(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、Opiliones phalangium。

等足目，例如潮虫、鼠妇。

倍足纲，例如Blaniulus guttulatus和山蛩虫属。

唇足目，例如地蜈蚣属。

缨尾目，例如毛衣鱼属、西洋衣鱼和Lepismodes inquilinus。

蜚蠊目，例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊(Blattella asahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳州大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、长须蜚蠊。

跳跃亚目，例如家蟋。

革翅目，例如欧洲球螋。

等翅目，例如木白蚁属和犀白蚁属。

啮齿目，例如书虱属和粉啮虫属。

鞘翅目，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗、隐跗郭公虫属、翼窃蠹属、谷蠹、谷象、米象、玉米象、药材甲。

双翅目，例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、淡色库蚊、跗斑库蚊、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇、沼泽大蚊。

鳞翅目，例如小蜡螟、蜡螟、印度谷斑螟、木塞谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。

蚤目，例如犬栉首蚤、猫栉首蚤、人蚤、穿皮潜蚤、印鼠客蚤。

膜翅目，例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、毛蚁(Lasiusumbratus)、小白蚁、Paravespula spp.、铺道蚁。

虱目，例如头虱、体虱和阴虱。

异翅亚目，例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽。

在室内杀虫剂领域，它们可单独使用或与其它适合的活性成分如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、Neonicotinoiden、生长调节剂或来自其它已知种类的杀虫剂的活性化合物组合使用。

它们可用于气雾剂、不加压的喷雾制品，例如泵和弥雾喷雾、自动雾化系统、雾化剂、泡沫、胶、蒸发器产品，其中由纤维素或聚合物制造蒸发片、液体蒸发剂、胶和膜蒸发剂、驱动蒸发剂、不耗能或被动的蒸发系统、驱虫纸、驱虫袋和驱虫胶、在散布饵料中和放置饵料处的颗粒剂或粉剂。

本发明活性化合物还可用作脱叶剂、干燥剂、除秸秆剂、特别是除草剂。杂草在广意上应理解为生长在不适合场所的所有植物。本发明化合物究竟是用作灭生性或选择性除草剂基本上是根据其使用量而确定。

本发明活性化合物或活性化合物组合例如可使用于下述植物：双子叶杂草属：苘麻、苋属、豚草、单花葵、甘菊、斗篷草、滨藜、雏菊、鬼叶草、芥菜、飞廉、决明、矢车菊、藜、蓟、旋花、曼陀罗、山马蝗、刺果、糖芥、大戟、鼬瓣花、辣子草、猪殃殃、木槿、甘薯、地肤、野芝麻、独行菜、母草、母菊、薄荷、山靛、粟米草、勿忘草、罂粟、牵牛、车前、蓼、马齿苋、毛茛、萝卜、蔊菜、节节菜、酸模、猪毛菜、千里光、田菁、黄花稔、白芥、龙葵、苦苣菜、尖瓣花、繁缕、蒲公英、菥蓂、车轴草、荨麻、婆婆纳、堇菜、苍耳。

双子叶作物属：落花生、甜菜、甘蓝、瓜科、葫芦科、向日葵、胡萝卜、大豆、棉、番薯、莴苣、亚麻、蕃茄、烟草、菜豆、豌豆、茄、蚕豆。

单子叶杂草属：山羊草、冰草、剪股颖、看麦娘、风草、野燕麦、臂形草、雀麦、蒺藜草、鸭趾草、狗牙根、莎草、龙爪茅、马唐、稗、针蔺、牛筋草、画眉草、野黍、羊茅、飘拂草、异蕊花、白茅、鸭嘴草、千金子、黑麦草、鸭舌草、黍、雀稗、虉草、梯牧草、早熟禾、罗氏草、慈菇、藨草、狗尾草、蜀黍。

单子叶作物属：葱、菠萝、芦笋、燕麦、大麦、水稻、黍、甘蔗、黑麦、高粱、黑小麦、小麦、玉米。

然而，本发明活性化合物或活性化合物组合的用途决不限于上述植物，而是以相同方式扩展到其它植物。

根据其浓度，本发明活性化合物适用于灭生性杂草防治，例如在工业区和铁轨，种树或没种树的路或广场。同样，本发明活性化合物还可用来防治多年生栽培作物中的杂草，并可选择性地防治一年生栽培作物中的杂草，多年生栽培作物例如为森林，观赏树木，果园，葡萄园，柑桔园，坚果园，香蕉园，咖啡园，茶园，橡胶园，油棕园，可可园，种植的小果和啤酒花，草皮，草地和牧草。

本发明式(I)的化合物使用在土壤或植物的地上部分时具有强的除草活性和宽的活性谱。在一定程度上，它们还适合于在单子叶和双子叶作物中通过苗前或苗后法选择性地防治单子叶和双子叶杂草。

在一定浓度或使用剂量下，本发明活性化合物还可用来防治有害动物和真菌或细菌造成的植物病害。它们也可任选用作合成其它活性化合物的中间体或前体。

本发明活性化合物可被转化为常规的制剂，如液剂，乳剂，可湿性粉剂，悬浮剂，粉剂，细粉剂，糊剂，可溶粉剂，颗粒剂，浓悬浮乳剂，用活性化合物浸渍的天然和合成材料，和在聚合物中的微胶囊。

这些制剂是以已知方法生产的，例如，通过将活性化合物与填充剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或成泡剂。

在使用水作为填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烃类或氯代脂族烃类如氯苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃类，如环己烷或烷属烃，例如矿物油馏份、矿物油和植物油，醇类，如丁醇或二元醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。

适合的固体载体有：例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如细分散二氧化硅，氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机或有机粉末的合成颗粒，和有机材料的颗粒如锯末，坚果壳，玉米穗茎和烟草茎；适合的乳化剂和/或成泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

在制剂中还可使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。

可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。

制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选按重量计0.5-90％的活性化合物。

为防治杂草，还可使用本发明活性化合物本身或其制剂以及以与已知除草剂和/或提高作物相容性的物质(“安全剂”)的混合物，其可以是预混合物或桶混合物。还可能是和除草剂产品的混合物，上述除草剂产品包含一或多种已知除草剂和安全剂。

适用于上述混合物中的已知除草剂，例如为：

乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶炔草、四唑磺隆、氟丁酰草胺、草除灵、呋草黄、苄嘧磺隆、灭草松、双苯嘧草酮、双环磺草酮、吡草酮、新燕灵、双丙氨膦、治草醚、双草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、氟丙嘧草酯、丁氧环酮、苏达灭、苯酮唑、醌肟草、双酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草灭畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、绿麦隆、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、clefoxydim、烯草酮、炔草酸、异草松、稗草胺、二氯吡啶酸、clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺盐、苄草隆、氰草净、cybutryne、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、甜菜宁、燕麦敌、麦草畏、2，4-滴丙酸、禾草灵、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、dimexyflam、敌乐胺、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、杀草隆、epropodan、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、唑禾草灵、四唑酰草胺、麦草氟异丙酯、精麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵(精吡氟禾草灵)、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、flupropacil、氟啶嘧磺隆、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、调嘧醇、呋草酮、达草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草铵膦、草甘膦、氟硝磺酰胺、吡氟乙禾灵、吡氟甲禾灵、环嗪酮、咪草酯、imazamethapyr、咪草啶酸、甲基咪草烟、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、碘甲磺酸钠盐、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、异隆、异酰草胺、异氯草酮、异氟草、异草醚、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丁酸、苯噻酰草胺、甲基磺草酮、吡唑草胺、甲基苯噻唑、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、炔丙唑草、草酮、环丙氧黄隆、氯嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊灵、pendralin、戊唑草、甜菜宁、氟吡酰草胺(picolinafen)、piperophos、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氟唑草胺、扑草净、毒草胺、敌稗、草酸、异丙草胺、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、双唑草腈、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧苯草胺、稗草丹、哒草特、pyridatol、环酯草醚、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、砜嘧磺隆、稀禾定、西马津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫膦、乙黄黄隆、牧草安、丁噻隆、醌肟草、特丁津、特丁净、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、嘧苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、灭草环、氟乐灵、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆。

此外，适用于上述混合物中的已知安全剂，例如为：

AD-67、BAS-145138、解草嗪、解草酯、解草胺腈、2，4-滴、DKA-24、烯丙酰草胺、香草隆、解草啶、解草唑、解草胺、氟草肟、解草唑、双苯唑酸、2甲4氯、精2甲4氯丙酸、吡唑解草酯、解草烷、解草腈、PPG-1292、R-29148。

也可以是与其它已知活性化合物如杀真菌剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，驱鸟剂，植物营养剂和土壤改良剂的混合物。

本发明活性化合物可以其本身或其制剂形式，或从中进一步稀释制备的应用形式使用，如现用溶液，悬浮液，乳液，粉剂，糊剂和颗粒剂。它们可以常规方式使用，例如浇灌，喷雾，弥雾或分散。

可在植物苗前或苗后使用本发明的活性化合物。还可在播种前将活性化合物混入土壤中。

所用活性化合物的量可在相当宽的范围内变化。这主要取决于所需的效果的类型。通常，用量为对每公顷表土使用1g至10kg活性化合物，优选每公顷5g至5kg活性化合物。

本发明活性化合物的制备和应用如下面实施例所示。

具体实施方式

制备实施例

实施例I-1-a-1

首先将1.3g(0.003mol)实施例V-1-1的化合物加入到54ml N，N-二甲基乙酰胺中，然后加入0.723g(0.006mol)叔丁醇钾并将混合物室温搅拌1小时。然后加入冰水并用浓盐酸将pH调节至1。由于没有沉淀，将该反应液用甲苯萃取并与旋转蒸发仪除去溶剂。

利用庚烷进行结晶。

产率：0.38g(理论值的33％)，m.p.233℃

实施例I-1-b-1

首先将0.2g实施例I-1-a-1的化合物和0.063g氯代甲酸乙酯加入到10ml四氢呋喃中并搅拌15分钟，然后加入1mgN，N-二甲基氨基吡啶和0.04ml三乙胺。将混合物室温搅拌1小时，然后加入50ml水。用二氯甲烷萃取该混合物，使萃取液干燥并用旋转蒸发仪除去溶剂。加入少量乙酸乙酯并用正庚烷沉淀出产物。抽滤出沉淀并进行水洗。在干燥橱中使产物干燥。

产率：0.086g(理论值的36％)，m.p.167℃

实施例I-3-a-1

1.实施例(IV-3-1)

首先将108mg(4.2mmol)氢化钠加入到无水甲苯中并在100℃加热，将784mg(2.7mmol)实施例XXIV-A-3(DE-A-10152005)的化合物溶于724mg(8mmol)碳酸二甲酯中并将其加入到之前的甲苯溶液中。然后将该混合物加热回流1.5小时并冷却至0℃，缓慢滴加甲醇并在真空下浓缩混合物。将旋转蒸发仪中剩余的残留物溶于10％的氯化铵溶液中并用甲苯萃取。将甲苯相干燥、浓缩并利用10∶1的环己烷/乙酸乙酯在300ml硅胶KG60上色谱分离。

产率：620mg(64％，纯度98％(HPLC))

2.实施例(I-3-a-1)

将制备实施例(IV-3-1)的化合物(50mg，0.14mmol)、六氢吡嗪·2HCl(23mg，0.14mmol)和三乙胺(29mg，0.29mmol)在25ml二甲苯中除湿、回流搅拌过夜。将混合物减压浓缩，溶于二氯甲烷并用稀盐酸萃取，将有机相干燥并减压浓缩：45mg。然后利用10∶1至1∶1的流动相环己烷/乙酸乙酯色谱分离。

产率：18mg(34％)，m.p.83-86℃。

实施例I-3-a-2

首先将3.2g(0.008mol)实施例V-3-1的化合物加入到40ml N，N-二甲基乙酰胺中，然后加入1.85g叔丁醇钾并将混合物在50℃搅拌1小时。冷却后后加入80g冰水。利用浓盐酸将pH值调节至pH 1。抽滤出沉淀、水洗并悬浮于正庚烷中。然后干燥。

产率：2g(理论值的71％)，m.p.224℃

与实施例(I-3-a-1)和(I-3-a-2)类似并根据对制备方法的一般描述，得到式(I-3-a)的以下化合物

  实施例  编号 A  D  X  Y  Z  Fp.℃  I-3-a-3  -(CH₂)₄  4-ClC₆H₄  H  CH₃  199

实施例I-3-b-1

首先将0.2g实施例I-3-a-2的化合物和0.06ml 2-甲基丙酰氯在10ml四氢呋喃中搅拌15分钟。加入1mg N，N-二甲基氨基吡啶和0.04ml三乙胺，然后将混合物室温搅拌1小时。加入50ml水并用二氯甲烷萃取混合物。使萃取液干燥并用旋转蒸发仪除去溶剂。向反应液中加入少量乙酸乙酯并用正庚烷沉淀出产物。抽滤出沉淀、水洗并在干燥橱中干燥。

产率：0.2g(理论值的94％)，m.p.166℃

与实施例(I-3-b-1)类似并根据对制备方法的一般描述，得到式(I-3-b)的以下化合物

  实施例  编号 A  D  X  Y  Z  R¹  Fp.℃  I-3-b-2  -(CH₂)₄  4-ClC₆H₄  H  CH₃  t-C₄H₉  86  I-3-b-3  -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂  4-ClC₆H₄  H  CH₃  t-C₄H₉  182

实施例I-3-c-1

首先将0.2g实施例(I-3-a-2)的化合物和0.06ml氯代甲酸乙酯溶于10ml四氢呋喃并搅拌15分钟。加入1mg N，N-二甲基氨基吡啶和0.04ml三乙胺。将混合物室温搅拌1小时，加入50ml水并用二氯甲烷萃取混合物。使萃取液干燥并用旋转蒸发仪除去溶剂。加入少量乙酸乙酯并用正庚烷沉淀出产物。抽滤出沉淀、水洗并在干燥橱中干燥。

产率：0.19g(理论值的79％)，m.p.128℃

实施例V-1-1

首先将1.1g(0.006mol)氧杂二氮杂氨基甲酸乙酯(Oxdiazepin-ethylcarbamate)加入到40ml四氢呋喃中，然后加入3.6ml三乙胺和1.7g(0.006mol)2-(4-氯苯基)-5-甲基噻唑基乙酸并将混合物搅拌10分钟。逐滴加入0.6ml磷酰氯并回流搅拌该混合物，通过薄层色谱检测反应。利用旋转蒸发仪浓缩混合物并将残留物溶于乙酸乙酯，水洗，干燥，并用旋转蒸发仪浓缩。

产率：1.4g(理论值的52％)，油状物。

未经进一步提纯，将该油状物用于实施例I-1-a-1的合成。

¹H-NMR-Daten(CDCl₃，300MHz)：

δ＝7,8(d，2H，Ar-H)，7,35(d，2H，Ar-H)，2,4(s，3H，CH₃-噻唑基)，1,3(tr，3H，CH₃-CH₂-O)ppm.

与实施例(V-1-1)类似并根据对式(V)化合物的制备的一般描述，得到式(V-3)的以下化合物

  实施例  编号 A  D  X  Y  Z  R⁸  Fp.℃  V-3-1  -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂  4-ClC₆H₄  H  CH₃  C₂H₅  120  V-3-2  -(CH₂)₄  4-ClC₆H₄  H  CH₃  C₂H₅ ^*l

^*1H-NMR(300MHz，CDCl₃)：δ＝1.3(t，3H，O-CH₂CH₃)，2.25(s，3H，吡唑基-CH₃)，4.8，5.1(2d，2H，N-CH₂-CO)，6.35(s，1H，吡唑基-H)ppm.

应用实施例

实施例A

临界浓度试验/土壤昆虫-转基因植物的处理

试验昆虫：带斑黄瓜叶甲(Diabrotica balteata)-土壤中的幼虫

溶剂：7重量份丙酮

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为得到适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂混合，加入设定量的乳化剂并将该浓缩物用水稀释至所需浓度。

将活性化合物的制剂倒入土壤。此处制剂中活性化合物的浓度实际上并不重要，而用ppm(mg/L)表示的每单位体积土壤中活性化合物的重量很关键。将土壤填充到0.25L盆中，并使其保持在20℃。

准备好后，立即在每个盆中放入5棵经发芽处理的玉米种子，玉米品种为YIELD GUARD(美国孟山都公司的商标)。2天后，将合适的试验昆虫放入到被处理过的土壤中。再过7天后，通过计数已萌发的玉米棵数测定活性化合物的效果(1棵植物＝20％活性)。

实施例B

烟芽夜蛾(Heliothis virescens)试验-转基因植物的处理

溶剂：7重量份丙酮

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为得到适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和设定量的乳化剂混合，并将浓缩物用水稀释至所需浓度。

将品种为Roundup Ready(美国孟山都公司的商标)大豆苗(Glycinemax)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种烟芽夜蛾(Heliothis virescens)幼虫。

在所需时间后，测定昆虫的致死率。

实施例C

1.除草剂苗前活性

将单子叶和双子叶杂草及作物的种子置于砂壤土中并用土覆盖。然后将试验化合物的乳油(EC)以各种剂量在800l/ha水的使用剂量下(换算)与所加润湿剂一起施加到覆盖土的表面上。

处理后，将盆放入温室中并在良好的生长条件下培养试验植株。试验时间为2至3周后与未处理对照相比肉眼评价测试植物的苗损伤(除草效果(％)∶100％效果＝植株死亡，0％效果＝与未处理对照相似)。

2.除草剂苗后活性

将单子叶和双子叶杂草及作物的种子置于砂壤土中，用土覆盖并在良好的生长条件下在温室中培养。在播种约2周后，在一-叶阶段处理试验植株。将试验化合物的乳油(EC)以各种剂量在800l/ha水的使用剂量下(换算)与所加润湿剂一起喷雾到植株的绿色部分上。在该试验植株在温室中的最佳生长条件下培养约2周后，与未处理对照相比肉眼评价制剂的效果(除草效果(％)∶100％效果＝植株死亡，0％效果＝与对照植株相似)。

  苗前温室  g a.i./ha  黑麦草  狗尾草  实施例I-3-a-1  1000  100  100  苗后温室  g a.i./ha  稗  黑麦草  狗尾草  实施例I-3-a-1  1000  100  90  100

实施例D

桃蚜(Myzus)试验(喷雾处理)

溶剂：78重量份丙酮

1.5重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了得到适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和设定量的乳化剂混合，并将浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。

将被各阶段桃蚜(Myzus persicae)侵染的白菜(Brassica pekinensis)叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾处理。

在所需时间后，测定致死率％。100％表示所有蚜虫已被杀死；0％表示没有蚜虫被杀死。

在此试验中，诸如以下制备实施例的化合物显示出好的活性：

表D

损害植物的昆虫

桃蚜(Myzus)试验(喷雾处理)

 活性化合物  活性化合物浓度g/ha  5天后的致死率％ 实施例I-3-a-1  100  100