具有生物活性的含氮杂环化合物的合成(Ⅰ)：N-取代哌啶酮肟醚衍生物的合成、晶体结构及杀菌活性测定;(Ⅱ)：光学活性的N-取代吡咯烷甲醇衍生物的合成、晶体结构及杀虫活性测定

摘要

为了寻找符合21世纪农药发展要求的新型农药先导化合物，本文利用生物电子等排原理及活性因子叠加法，设计并合成了通式分别为（Ⅰ）和（Ⅱ）两个系别共计20个未见文献报道的新化合物。 （1）以取代苄胺或苯乙胺为起始原料，依次经Michael加成，Dieckmann缩合，水解脱羧，肟化和醚化等多步反应合成了14个未见文献报道的N-取代哌啶酮肟醚衍生物（Ⅰa～Ⅰn）。 （2）超声辐射下，以2-氯-5-氯甲基吡啶（或噻唑）和L-α-脯氨酸为原料，经过酯化、N-甲基化、与格氏试剂反应合成了6个未见文献报道的具有光学活性的N-取代吡咯烷甲醇衍生物（Ⅱa～Ⅱf）。 采用了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等，对上述两个系列的化合物进行了结构表征，并对其物理性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了较为系统的分析种讨论。目标化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）的通式如下： Ⅱa：Y=HⅡb：Y=4-CH3ⅡC：Y=3-FⅡd：Y=4-OCH3Ⅱe：Y=HⅡf：Y=4-CH3为了进一步了解化合物的空间结构，初步探索化合物的结构与性质的关系，对部分生物活性化合物，即N-（4-甲基苄基）哌啶-4-酮肟-O-（6-氯吡啶-3-基）甲基醚（Ⅰk）和N-（5-氯-2-噻唑甲基）-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇（Ⅱe）进行了合成、单晶培养及X-射线衍射晶体结构测定等研究，对其进行了结构与性质的初步分析。 委托华中师范大学生物活性测试中心对系列（Ⅰ）进行了杀菌活性的初步普筛测定，委托浙江化工研究院生测部对系列（Ⅱ）进行杀虫活性的初步普筛测定，系列（Ⅱ）化合物的杀虫活性正在测试中。结果表明系列（Ⅰ）部分化合物有较好的选择性杀菌活性。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述与课题的提出

1.1哌啶酮衍生物的研究进展

1.1.1哌啶酮类化合物的合成

1.1.2哌啶类化合物的生物活性

1.2肟醚类农药活性化合物研究进展

1.2.1(杂)芳基醛(酮)肟醚

1.2.2环己二酮肟醚

1.2.3具有芳基羰基肟醚结构的活性化合物

1.3氮杂环杀虫剂的研究进展

1.3.1烟碱类杀虫剂

1.3.2吡咯类杀虫剂

1.4课题研究的目的和主要内容

1.4.1课题研究的目的

1.4.2目标化合物的设计思想

1.4.3课题研究的主要内容和研究方法

第二章N-取代哌啶酮肟醚衍生物的合成及晶体结构

2.1 N-取代哌啶酮肟醚衍生物的合成

2.1.1合成路线

2.1.2实验部分

2.1.3结果与讨论

2.2 N-取代哌啶酮肟醚衍生物(Ⅰ k)晶体结构测定及结构分析

2.2.1化合物(Ⅰ k)的单晶培养

2.2.2化合物(Ⅰ k)的晶体结构测定与分析

第三章光学活性的N-取代吡咯烷甲醇衍生物的合成及晶体结构

3.1光学活性N-取代吡咯烷甲醇衍生物的合成

3.1.1合成路线

3.1.2实验部分

3.1.3结果与讨论

3.2光学活性的N-取代吡咯烷甲醇衍生物(Ⅱe)晶体结构测定及结构分析

3.2.1化合物(Ⅱ e)的单晶培养

3.2.2化合物(Ⅱ e)的晶体结构测定与分析

3.3反应条件的初步探讨

第四章目标化合物的生物活性测试

4.1 N-取代哌啶酮肟醚衍生物的杀菌活性测试

4.1.1杀菌初筛测定方法

4.1.2测试结果

4.2 N-取代吡咯烷甲醇衍生物杀虫活性测试

4.3 目标化合物生物活性的初步分析

第五章总结

致谢

参考文献

附图

作者简介