アリールロジウム種のアルキンへの付加を起点とする触媒反応の開発

摘要

Wilkinson錯体〔RhCl（PPh_3）_3〕に代表される一価のロジウム錯体は，水素化反応，ヒドロホルミル化反応，ヒドロメタル化反応，オレフィン異性化反応など多くの触媒反応に古くから利用されている。一方，宮浦らは1997年に，一価のロジウム錯体がアリールボロン酸のエノンヘの共役付加反応において，優れた触媒として働くことを報告した（スキーム1）。ロジウムとホウ素との金属交換によって，一価のアリールロジウム種が生成し，これがユノンヘ共役付加して一価のロジウムユノラートを与える。次いで，ロジウムユノラートが系中の水と反応して生成物になるとともに，活性なロジウムー価錯体が再生する。