СИНТЕЗ ТЕТРАФТОРБОРАТОВ 2-АРИЛ-5,5-ДИМЕТИЛ-5,6-ДИГИДРО-1,2,4-ТРИАЗОЛО[3,4-a]ИЗОХИНОЛИНИЯ

摘要

Химия N-гетероциклических карбенов развивается в последние годы быстрыми темпами, о чем свидетельствует большое количество вышедших недавно обзорных работ, а также монография. В современном органическом синтезе N-гетероциклические карбены используются как катализаторы непосредственно, либо в виде комплексов с переходными и непереходными металлами. К настоящему моменту известны N-гетероциклические карбены и их металлокомплексы на основе солей 1,2,4-триазола, замешенного хиральными функциональными группами, а также 1,2,4-триазола, аннелированного пирролидином. оксазолом, оксазином. морфолином, индено[2,1-b]-морфолином, а также индено[1,2-b]пирролином, нафто[1,2-b]пирролином и нафто[2,1-b]морфолином. Вместе с тем гетероциклическая система триазоло[3.4-а]изохинолина ни разу не использовалась в качестве предшественника N-гетероциклических карбенов. Целью данной работы было получение солей 2-арил-5,5-диметил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло[3,4-а]изохинолиния и их 8,9-диметоксианалогов как предшественников N-гетероциклических карбенов. В качестве противоиона нами был выбран тетрафторборатный анион, поскольку в отличие от хлоридов или бромидов, тетрафторбораты 2-арил-5,5-диметил-5,6-дигидро-1,2,4-триазоло-[3,4-а]изохинолиния негигроскопичны, термически устойчивы и образуют хорошо формирующиеся кристаллы. Разработанный метод получения целевых соединений заключается в циклизации получаемых через метилсульфанильные производные (Iа, б) амидразонов (IIа-д) в избытке этилортоформиата в присутствии тетрафторбората аммония.