尾式吡啶基锰卟啉修饰电极的作用行为及应用

摘要

用电化学法研究了氯化5-[o-(4-(3-吡啶氧基)丁氧基)苯基]-10,15,20-三苯基锰(Ⅲ)卟啉修饰碳糊电极对抗坏血酸催化作用,以及不同pH下抗坏血酸(H2A)和OH-在[PyTPP Mn(Ⅲ)]Cl的作用机制.pH2.2～5.2范围内,修饰电极对H2A为一质子参与的电催化机理;随着pH的增加,OH-和H2A在电极上形成电催化氧化竞争,pH＞8.2时,由于OH-逐渐占据了电活性中心,导致OH-优先于H2A在电极上电催化氧化.电化学和UV-Vis光谱证明OH-与卟啉金属中心强烈作用,形成了氢氧根桥联锰卟啉二聚体结构.该修饰电极在酸性条件(pH 4.0左右)用于H2A的测定,在3.992×10-6～4.602×10-4M浓度范围内线性回归方程为Y=0.1449X+0.05894,R=0.9977(n=11);检测限可达7.067×10-7M.并且电极在常温下保存1月,活性仍然稳定.