肽和糖中C-H和C=O的非谐性相互作用

摘要

C-H和C=O是溶液中蛋白质和多肽的结构和动力学的两个探针,利用振动态的二阶微扰处理,研究了C-H和C=O两种伸缩振动振动模式在肽类和糖类中的非谐性,并考察了高阶力常数在振动模的局域性和非谐性等方面的作用.结果表明C-H振动模是高度局域化的,其对角非谐性常数主要由模自身决定.但对C=O伸缩振动而言,振动模有很大程度的离域化,其对角非谐性常数由模自身及模间相互作用共同决定.研究还发现,氘代分子中的C-D和C=O的非对角非谐性常数是负的,不同于非氘代分子中的情形;并且,对非对角非谐性常数贡献较大的模间相互作用大多来自低频振动模.