大环三胺1,4,7-三氮杂环癸烷锌(Ⅱ)配合物催化水解作用研究

摘要

在25 ℃、离子强度I = 0.10(KNO3)条件下,采用pH电位滴定法测定了大环三胺配体1,4,7-三氮杂环癸烷(TACD)与Zn(Ⅱ)离子的配位平衡常数,讨论了配体与金属离子的配位情况. 利用分光光度法,在pH = 7～9范围内[2 ×10-4 mol·L-1三羟甲基氨基甲烷(tris)为缓冲溶液]研究了配合物在对硝基苯酚乙酸酯(NA)水解中的催化动力学行为,得到了NA酯的水解速率常数kcat. 结果表明,催化水解速率对底物(NA)及配合物浓度均呈一级反应,水解反应遵循速率方程v=(kcat·cZn2++kOH-·cOH-+...). 在中性和弱碱性条件下,配合物对NA酯的水解具有很好的催化作用,当pH = 9.19时,催化速率常数达3.420×10-2 mol-1·L·s-1;催化反应受酸碱平衡控制.