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PhIO/BF3·Et2O体系在分子内氟胺化反应以及分子内缩环氟化反应中的应用

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第一章 有机高价碘化学简介

第一节 有机高价碘化学的起源和发展

第二节 有机高价碘试剂的分类

第三节 常见的有机高价碘试剂

第四节 有机五价碘试剂在有机合成中的应用

第五节 有机三价碘试剂在有机合成中的应用

参考文献

第二章 氟化反应的介绍

第一节 含氟化合物的重要性

第二节 有机氟化试剂及其反应性

第三节 无机氟化试剂KF的反应性

第四节 无机氟化试剂BF3·Et2O的反应性

第五节 立题依据

参考文献

第三章 亚碘酰苯介导的分子内氟胺化反应

第一节 3-氟吡咯啉的应用及其合成方法

第二节 PhIO在3-氟吡咯啉合成中的应用

第三节 本章小结

第四节 实验部分

参考文献

第四章 亚碘酰苯介导的分子内缩环氟化反应

第一节 反应性的设想与发现

第二节 2-胺-4-氟环戊醇的应用以及已报道的缩环氟化反应

第三节反应条件优化

第四节 反应机理研究

第五节 本章小结

第六节 实验部分

参考文献

致谢

附录

个人简历及在学期间发表的学术论文

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摘要

本文对PhIO/BF3·Et2O体系在分子内氟胺化反应以及分子内缩环氟化反应中的应用进行了研究。商品化的有机三价碘试剂亚碘酰苯(PhIO)在三氟化硼乙醚(BF3·Et2O)的活化作用下,中心碘原子更显电正性,容易与双键发生反应生成碘鎓离子中间体。以高烯丙胺类化合物作为底物时,在PhIO/BF3·Et2O体系的作用下发生了分子内氟胺化反应生成3-氟吡咯啉产品。该反应温和高效,适用范围广。更重要的是BF3·Et2O不仅起到活化PhIO的作用,更是该反应的氟源,这是第一例报道的BF3·Et2O在无金属参与的氧化反应中作氟源。之后以环己烯酰胺类化合物为底物时,在1,3-二氯-5-亚碘酰苯(3,5-diClC6H3IO)/BF3·Et2O体系的作用下发生了分子内缩环氟化反应生成氟代环戊烷并噁唑啉的产品。该反应中BF3·Et2O依旧起到活化3,5-diClC6H3IO和氟源的作用。该反应条件温和,体系简单,反应速度快。

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