有机三价碘试剂亚碘酰苯在分子内氟胺化反应以及三羰基化合物合成中的应用

摘要

有机高价碘试剂是一种绿色的氧化剂，由于高价碘键的存在，使得中心碘原子带有部分正电荷，容易与富电子位点发生反应。
　　我们使用商品化的高价碘试剂亚碘酰苯(PhIO)配合三氟化硼乙醚(BF3·Et2O)成功实现了高烯丙胺类底物的分子内氟胺化反应，制得3-氟毗咯啉产品。该方法条件温和、操作简便、收率高。BF3·Et2O在该反应中不仅可以活化PhIO生成更为活泼的高价碘中间体，更重要的是它可以作为该反应的氟源，这是第一次报道在无金属参与的氧化反应中BF3·EhO可以作为氟源。实验证据表明该反应涉及碳正离子的生成。
　　我们使用PhIO配合催化量的九水合硝酸铁[Fe(NO3)3·9H2O]发展了一种以β-二羰基化合物为底物制备三羰基化合物的方法。在此条件下，一系列带有不同取代基的β-二羰基化合物都可以顺利的发生反应。

目录

声明

摘要

第一章 前言

第一节 有机高价碘化学简介

1．1．1 有机高价碘化学的起源与发展

1．1．2 有机高价碘试剂的分类及结构特征

1．1．3 常见的有机高价碘试剂

第二节 有机五价碘试剂在有机合成中的应用

1．2．1 o-Iodoxybenzoic acid(IBX)

1．2．2 Dess-Martin试剂(DMP)

第三节 有机三价碘试剂在有机合成中的应用

1．3．1 亚碘酰苯(PhIO)

1．3．2 二氯碘苯(PhICl2)

1．3．3 对甲基二氟碘苯(p-Tol-IF2)

1．3．4 二醋酸碘苯(PIDA)

1．3．5 二三氟醋酸碘苯(PIFA)

1．3．6 Koser试剂(HTIB)

1．3．7 Togni试剂

1．3．8 PhINTs

1．3．9 有机高价碘试剂研究的新方向

第四节 选题依据

第二章 亚碘酰苯介导的分子内氟胺化反应

第一节 氟化反应简介

2．1．1 含氟化合物的重要性

2．1．2 有机氟化试剂及其反应性

2．1．3 无机氟化试剂及其反应性

2．1．4 国内氟化反应研究现状简介

第二节 3-氟吡咯啉的应用及合成方法

第三节 P-Tol-IF2在3-氟吡咯啉合成中的应用

第四节 PhIO在3-氟吡咯啉合成中的应用

2．4．1 反应性的发现

2．4．2 反应条件优化

2．4．3 底物适用范围研究

2．4．4 非对映异构体构型的确定

2．4．5 反应机理研究

第五节 实验部分

2．5．1 分子内氟胺化反应底物制备操作步骤

2．5．2 p-Tol-IF2介导的分子内氟胺化反应标准操作步骤

2．5．3 PhIO介导的分子内氟胺化反应标准操作步骤

2．5．4 底物数据表征

2．5．5 产物数据表征

第三章 亚碘酰苯介导的三羰基化合物的合成

第一节 三羰基化合物的结构及应用

第二节 三羰基化合物的合成

3．2．1 直接法

3．2．2 间接法

第三节 PhIO介导的三羰基化合物的合成

3．3．1 反应性的发现

3．3．2 条件优化

3．3．3 底物适用范围研究

第四节 实验部分

3．4．1 部分底物制备操作步骤

3．4．2 PhIO介导的三羰基化合物的合成标准操作步骤

3．4．3 部分底物数据表征

3．4．4 产物数据表征

第四章 结论

第一节 亚碘酰苯介导的分子内氟胺化反应

第二节 亚碘酰苯介导的三羰基化合物的合成

参考文献

致谢

附录

个人简历及在学期间发表的学术论文