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第21届全国色谱学术报告会

第21届全国色谱学术报告会

  • 召开年:2017
  • 召开地:成都
  • 出版时间: 2017-05-19

主办单位:中国化学会

会议文集:第21届全国色谱学术报告会论文集

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  • 摘要:人参皂苷是三七Notoginseng Radix et Rhizoma、人参Ginseng Radix et Rhizoma等五加科植物中所含有的一类重要活性化合物,以人参、三七潜方入药的复方中药品种众多,部分药物在临床中的应用较为广泛.由于药材的不同药用部位、产地、生长年限和加工炮制方法等因素影响均会引起总皂苷和单体皂苷量的变化,且不同用药部位或单体的药理作用具有多样性,决定了人参功效的发挥是多组分协同作用的结果.本实验根据sLC×LC法原理,构建了在线二维多中心切割液相色谱系统(online multi heart-cutting 2D LC,MHC-2D LC),并初步建立了三七、人参及其提取物,以及人参相关复方生脉注射液(SI)、参苓白术颗粒(SLBG)、血塞通注射液(XI)中8种人参皂苷的定量分析方法。过程中受到的影响因素更多,如色谱柱的稳定性及切割时间窗口等。未来在8种成分的相对比例分析方面,尚需积累更多的不同产地、不同采收期的样本,构建更加稳定、可靠的雷达图,以区分不同种属及其入药部位。本实验结果初步证实了二维液相色谱的分离能力,可为中药复方多组分定量分析方法开发提供参考。
  • 摘要:伏马毒素的液相检测通常可以使用柱后和柱前两种衍生方法.柱前衍生相比柱后衍生仪器配置简单,且无需额外衍生设备,但是需要更多的人为操作.本文使用自动进样器的自动编程功能,自动吸取OPA衍生剂和样品,经过混合、等待的衍生反应步骤,建立了超高效液相/自动柱前衍生方法快速检测玉米伏马毒素B1B2.
  • 摘要:聚丙烯酸酯是一类广泛应用于涂料和胶粘剂等领域的重要化工原料.聚丙烯酸酯通常由丙烯酸酯类,苯乙烯,丙烯腈,醋酸乙烯酯等主要单体共聚而成,根据实际应用的性能要求,往往还需要加入功能性单体和交联剂.丙烯酸和甲基丙烯酸就是一类重要的酸性功能单体,极性的羧基基团不仅可以提供酸性,稳定乳液,还能调节乳液的粘着力,成膜性等重要性能.本工作以丙烯酸丁酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚化合物为模型化合物,发展了直接和间接两种色谱方法来对聚合物中的低含量酸性单体进行表征。直接方法基于凝胶过滤色谱原理,通过合适的衍生反应,将弱紫外响应的羧基变成有紫外吸收的官能团,通过紫外/示差双检测器的响应比值来对羧基官能团进行定性和半定量表征。间接方法以凝胶过滤色谱为预分离手段,通过与高分辨质谱的联用对聚丙烯酸乳液中的小分子寡聚物进行结构分析,间接揭示酸性功能单体的存在。
  • 摘要:整体柱是一种采用有机、无机或有机-无机杂化方法进行原位聚合制备的新型色谱固定相.由于其具有渗透性优异、空间利用率高、制备方法简便、背压低、传质速度快等优点,在固相微萃取领域得到广泛应用.通过特殊功能化提高整体柱的特定性能,成为整体柱制备领域的一个重要研究方向.本实验中,巧妙地利用了透明质酸钠(SH)的N-乙酰氨基可参与脲醛缩聚反应的特性,将SH、尿素溶液、甲醛溶液、催化剂混合,通过一步原位脱水缩聚制备SH功能化整体柱。SH在该整体柱制备中,同时起到了整体结构交联和亲水功能化双重作用。
  • 摘要:随着环境污染日益加重,强雾霾天气引起了人们的广泛关注.特别是雾霾中的多环芳烃污染物,因具有致癌、致畸等毒害性,对人类健康的危害尤为严重.因此,对雾霾中多环芳烃的检测分析十分重要,是目前急需解决的科学问题.然而,雾霾的基质组成复杂,对其直接检测分析灵敏度低,采取适当的分离富集方法十分必要.传统对雾霾的样品前处理方法主要是溶剂萃取,此方法已经不能满足当下雾霾的分析要求.本研究合成了硫化钼纳米片修饰的聚合物整体微萃取柱,并以此材料为桥梁,结合固相微萃取在复杂样品分离富集方面的强大优势以及液相色谱—质谱仪在污染物检测领域的快速、高灵敏度等优点,开发出集高效分离富集和高灵敏检测为一体的复杂雾霾样品的分离检测方法,从而为我国控制化石燃料及汽车尾气排放的发展战略,以及降低雾霾带来的危害提供了理论基础与科学依据。
  • 摘要:石墨相氮化碳(g-C3N4)具有2D富电子π共轭体系、高含氮量和化学稳定性和热稳定性,作为GC分离材料具有发展潜力.常规g-C3N4为层层堆积的块状结构,比表面积有限,一些作用位点被掩盖,影响其色谱选择性;材料本身分散性差,影响色谱柱的柱效.针对这些问题,本研究探讨了新型g-C3N4纳米纤维(NF-C3N4)构成的'海藻'状材料的GC选择性和分离性能.NF-C3N4的溶剂分散性较好,色谱柱的柱效明显提高(4728塔板数/米)。与常规块状g-C3N4固定相相比,NF-C3N4色谱柱对氢键型化合物、烷烃异构体和芳香异构体均表现出更强的分离能力,这可能主要由NF-C3N4具有更大的比表面和露更多的氢键作用位点。通过热力学参数对其分离机理进行了深入探讨。
  • 摘要:柱芳烃为柱形大环材料,具有疏水性富电子空腔和极性端口,表现出特异的理化性质和主客体选择性.本文对全甲氧基柱[5]芳烃(MP5)作为GC固定相的色谱分离性能进行了研究.采用溶胶凝胶法制备的MP5色谱柱的柱效高(4800塔板数/米),解决了常规方法柱效低、吸附严重的难题.MP5固定相的特异结构和性质使其对不同类型组分表现出多重相互作用,如色散力、π-π、CH-π、π-πEDA、氢键和卤键以及柱芳烃空腔的形状选择性,这使得该固定相在分离异构体和复杂样品组分时表现出高的选择性和高效分离能力。MP5固定相能高效分离异构体混合物(位置异构体、结构异构体和顺反异构体等),包括甲基萘、二甲基萘、三氯苯、氯硝基苯、苯酚、苯胺、烷基苯、蒎烯等。
  • 摘要:蛋白质组学在1994年被提出后,迅速发展成为了一门涉及化学、生物等多学科,在疾病诊断、药物研发等方面有着重要意义的科学,被认为是后基因组时代生命科学研究的一项核心内容.相比于基因仅有4种碱基,蛋白质由20种氨基酸所组成,此外还有磷酸化、糖基化等多种翻译后修饰,其研究具有极大的复杂程度,因此需要一种更为强大的工具以获得蛋白质组所具有的大量信息.生物质谱以其高灵敏度、高分辨率,精确测定蛋白质和肽的相对分子质量,可以快速高效得到大量蛋白质的信息,从而对达到对蛋白质组的分析.本工作使用微管拉制仪将20μm内径石英毛细管拉制为可以适用于纳升级流速的ESI喷针,考察了不同拉制条件对所得到喷针形貌的影响的影响。将所得喷针用于生物质谱对于标准样品的信号检测。测试了纳升级流速下喷针相对离子源进样锥位置与所得信号强度的关系,优化了喷针的喷雾条件。比较了75μm商业化喷针和20μm自制喷针,得到了自制喷针效果优于商业化喷针的结论,在30nL/min流速下20μm自制喷针的信号强度比商业化喷针大4.5倍。
  • 摘要:键合型手性固定相因其具有更加广泛的流动相适用范围而受到人们的关注.通过化学键合,所得键合型手性固定相耐溶剂性显著提高.但是,化学键合同时也会对多糖衍生物的螺旋结构带来影响,降低甚至显著降低手性固定相的手性识别能力.键合点越多,往往所得键合型手性固定相拆分能力越差.Ikai等指出当纤维素链上有1-3%个交联点时,所制得的键合型手性固定相才能保持较高的手性识别能.因此,理想的键合方式应该是:在交联点尽量少的情况下实现有效地键合,同时避免多糖链间交联.
  • 摘要:苯二氮杂卓类药物是一类抗焦虑药,常见品种有安定、利眠宁、硝基安定、氯硝安定、艾司唑仑、阿普唑仑、三唑仑等;这类药物除自杀以外,刑事麻醉抢劫案中也颇为常见.常用的检测方法有气相色谱氮磷检测法、气相色谱质谱法、毛细管电泳法、液相色谱质谱法等;一般而言,液相色谱质谱法检测灵敏度相对好些,但液质联用仪并没有普遍应用;气相色谱氮磷检测法和气相色谱质谱法应是目前公安机关对麻醉抢劫案件中苯二氮杂卓类安眠药检验的常规方法;比较了七种苯二氮杂卓类药物的气相色谱氮磷检测法和气相色谱质谱法,结果表明,氮磷检测法在方法的灵敏度、精密度、线性相关性都明显好于质谱检测法。
  • 摘要:双酚类化合物(Bisphenols,BPs,因结构类似双酚A而得名)广泛存在于日常产品中并具有潜在的毒性,因此,这类化合物引起了研究者强烈的兴趣.经过长时间的接触,BPs可以从塑料产品(如罐头涂层,一次性纸杯)中转移到环境或食物中,并通过食物链进入人体.研究表明,双酚A可以影响内分泌系统,并可能增加罹患乳腺癌,糖尿病等疾病的风险.血液样品中环境污染物的浓度直接反应了污染物在人体内部的暴露水平,因此,监测血样中的双酚类化合物的浓度对评估其健康风险具有重要意义.本文以磁性共价有机骨架纳米材料(Fe3O4@COF)为吸附剂,利用表面COFs层与双酚类化合物分子之间的π-π作用,实现了痕量双酚类化合物的富集与分离。实验考察并优化了pH、磁球用量、吸附时间、洗脱时间等参数。在最优条件下,材料能对双酚类物质进行有效吸附,本文所建立的方法对于实现高灵敏的双酚类化合物分析与检测具有重要的研究意义。
  • 摘要:金属有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)是一类新型的多孔纳米材料,它具有以金属离子或金属簇与含氧或氮的有机配体连接形成的多孔骨架结构.基于其高比表面积、可调控的孔道、良好的热稳定性和化学稳定性等优点,MOFs在传感,催化,药物传输,分离和吸附等领域有着极高的应用潜力.与传统的吸附剂材料相比,由于MOFs具有上述不可比拟的优点,使得MOFs材料在吸附相关领域中应用潜力巨大.后合成修饰MOFs材料主要包括共价和配位修饰,共价修饰是合成MOFs材料后,通过化学方法将一些基团修饰到有机配体上,而达到与原MOFs材料性质和种类不同的新的MOFs.配位修饰是利用MOFs上的金属还含有空的配位轨道,从而可以通过配位作用再接枝有机配体。还有一种称之为保护后修饰,这种方法中合成MOFs的有机配体上的基团较活泼,易发生反应,因此要想将其接枝其他的基团保护起来,然后在用水热等方法合成MOFs,最后用热或光照的方法脱去保护基团,得到带有所需基团的MOFs。总而言之,通过后合成修饰的方法大大提高了MOFs种类,从而得到了更多性质的MOFs,扩大了MOFs的应用领域。
  • 摘要:本研究基于管内固相微萃取与柱后衍生技术,联用高效液相色谱-质谱实现了尿液中己醛和庚醛的自动化分析,尿液样品的预处理过程仅仅需要简单的离心步骤,大大提高了分析通量。柱后衍生是实现自动化分析的关键,液相色谱的流出液通过一个三通与衍生化试剂盐酸羟胺混合后直接即可进行电喷雾质谱分析。研究表明,衍生化反应主要发生在电喷雾产生的带电液滴中,反应效率高达46%以上;由于盐酸羟胺高温下可分解为气体,因此过量的衍生化试剂不会污染质谱;由于衍生在柱后发生,相比于柱前衍生,并不会有同分异构体的色谱双峰现象,大大提高了定量分析的准确性。此外,采用生物相容性的聚合物整体柱Poly(MAA-co-EDMA)用于在线管内固相微萃取时,整体柱的双孔结构(穿透孔与骨架孔)保证了萃取可以在较快的流速下进行。在最优的条件下,建立了尿液中己醛和庚醛的方法,并成功地应用于肺癌患者尿液中己醛和庚醛的测定。
  • 摘要:亲水作用色谱(HILIC)是极性化合物分离常用的色谱模式之一,被广泛应用于蛋白质组学,糖组学,天然产物和药物分析等领域中.固定相是亲水作用色谱的关键,为化合物的分离提供分离选择性.与常规小分子键合相相比,亲水性聚合物键合相具有亲水性好,官能团种类丰富,空间结构独特和抗蛋白质吸附的优点,是近年来色谱固定相研究中的热点之一.目前,亲水性聚合物键合相可以预先经溶液聚合得到聚合物链后再连接到硅胶表面,也可以在硅胶表面引发聚合反应,制备聚合物键合相.与第一种方式相比,第二种方式得到的聚合物接枝密度高,但是由于表面的聚合反应不易控制,易导致聚合物键合相分布不均,甚至堵塞硅胶内部孔道,从而影响色谱分离性能.本研究发展了一种可控的硅胶表面引发自由基聚合反应体系,并将其用于亲水性聚合物键合相的制备。如Fig.1所示,硅胶表面通过硅烷化反应修饰巯基基团,然后加入引发剂和单体,同时加入可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂以控制聚合反应速率,最后通过热引发的方式引发硅胶表面聚合。通过该方法,制备了一系列亲水性聚合物键合相。实验结果表明,制备得到的聚合物键合相分子量分布较为均一,亲水性由于普通商品化亲水性色谱固定相。将其中的两性离子聚合物键合相分离材料分别用于多肽,皂苷和糖异构体等的分离,均表现出很好的分离选择性。此外,制备得到的亲水性聚合物键合相能够抗蛋白质非特异性吸附,在蛋白质分离中具有很好的应用潜力。
  • 摘要:固相微萃取是发展于二十世纪九十年代的一种新型的无溶剂样品前处理技术,它集进样、萃取、浓缩、富集为一体,具有操作简便、灵敏度高和有机溶剂用量少的优点.管内固相微萃取是固相微萃取的一种形式,是将起萃取作用的材料修饰到管内部,与液相色谱联用,构建在线萃取分析系统.管内涂层决定着萃取效率的高低,介孔二氧化钛由于具有大的比表面积和高的孔隙率被广泛应用于催化、传感器和太阳能电池等各个领域,是一种潜在的萃取涂层材料.本研究中,在不锈钢丝上涂覆介孔二氧化钛涂层,并装到聚醚醚酮管内,制得涂层修饰纤维填充型固相微萃取管,连入液相色谱。对萃取和洗脱条件进行优化,在最佳条件下对多环芳烃的富集倍数高达678。对材料的重现性和稳定性进行了考察,在一百多次萃取过程中,表现出良好的萃取稳定性。
  • 摘要:目的:建立基质固相分散-分散液液微萃取结合手性液相色谱-串联质谱(MSPD-DLLME-LC-MS/MS)分析方法,同时测定沈阳市绿化带土壤、农田土壤、河流沉淀物中敌草胺、甲霜灵、腈菌唑、多效唑、水胺硫磷、己唑醇、烯唑醇、氟环唑8种常用手性农药残留量. 方法:采用单因素试验,以回收率为指标,分别对MSPD和DLLME萃取条件进行了优化,最佳萃取条件为:0.1g样品与0.4g C18固相萃取粉末研磨5min,混合物用2mL甲醇洗脱,洗脱液在40°C下氮吹至近干,加入5mL纯净水,以500μL二氯甲烷为萃取剂,1000μL乙腈为分散剂形成乳化,在4000rpm条件下离心10min,取下层萃取相氮吹至干,残渣用水-乙腈(60:40,v/v)200μL复溶.使用Chiralcel OD-RH(150mm×4.6mm,5μm)手性柱对8种手性农药对映体拆分。 结果:在最优实验条件下,8种手性农药均获得满意的对映体分离(Rs>1.45)。各目标物线性关系良好,相关系数(R2)均大于0.9991。两个加标水平的平均回收率为87.0%-104.1%,日内日间精密度均小于10.1%,方法定量限为0.91-4.81ng/g。所采用的方法与基质固相萃取相比,基质效应显著减少。 结论:该方法简单、快速、灵敏度高、专属性强、基质效应低,适用于土壤和河流沉淀物中残留手性农药的检测。
  • 摘要:近年来,填充型固相萃取(SPE)小柱的应用非常广泛,但仍存在一些缺点,如易堵塞(尤其是处理生物样品)、填充过程繁琐、处理大量样品耗时长等.为解决上述问题,本文以玻璃注射器为基底,通过对注射器内壁的预处理以及在整体材料溶胶-凝胶过程中施加旋转离心力,成功的在玻璃注射器内制备了整体柱材料,实现了整体材料与注射器内表面的紧密结合.将氧化石墨烯(GO)水溶液直接流过上述制备的整体材料修饰玻璃小柱可以将GO修饰到整体材料的表面,最终制备出GO修饰的整体小柱,该小柱可直接用做SPE小柱用于对季铵生物碱(QAA)的萃取.
  • 摘要:本文利用离子液体良好的相容性和金属卟啉对蛋白质分子的特异识别作用,将二者与1,10癸二醇二甲基丙烯酸酯用作三元单体,以二甲基丙烯酸乙二醇为交联剂,聚乙二醇400及N,N-二甲基甲酰胺为二元致孔剂,过氧化苯甲酰/N,N-二甲基苯胺作为引发剂,通过氧化还原反应在不锈钢柱内制备聚合物整体柱。借助电子扫描显微镜、压汞法、氮吸附-脱附法及元素分析法对整体柱的性能和内部结构进行了表征。结果表明,该整体柱具有均匀的多孔结构。最后,将自制整体柱作为高效液相色谱的固定相,成功的用于人血浆蛋白的分级分离。
  • 摘要:本项目通过化学共沉淀法与原位制备相结合的策略,合成了一种由磁性Fe3O4纳米颗粒、羟基化多壁碳纳米管(MWCNTs-OH)及MOFs组成的新型磁性固相萃取复合材料(Fe3O4-MWCNTs-OH@poly-ZIF67),并通过扫描与透射电镜、X射线衍射、红外光谱、热重分析、振动样品磁强计对其形貌、结构和磁性等开展了表征。将制备的复合材料应用于苹果样品中痕量NAA、TPA和CA的固相萃取,并结合高效液相色谱分析技术,建立了针对三类芳香酸测定的快速分析方法。该方法在5–500ng/g的浓度范围有良好的线性(R2>0.99),有较高的回收率(91.2–98.0%),较低的检测限和良好的重复性。结果表明,该方法准确可靠,选择性好,灵敏度高,可用于复杂基质样品中痕量芳香酸类分析物的检测。
  • 摘要:作为新型的碳纳米材料,石墨烯是由单一碳原子厚度构成的二维平面结构.由于其具有大的比表面积和π-π共轭体系,可以与含有芳香环或π电子的有机物产生强的π-π共轭作用,常作为吸附剂而被广泛应用于分离分析领域中.本文将石墨烯赋予磁性,合成并表征了一种磁性石墨烯复合材料(3D-G-Fe3O4),结合HPLC-UV,研究了它对水样中2,6-二甲基苯胺和N-甲基苯胺的萃取性能,并对影响MSPE萃取效率的因素(吸附剂量、样品量、吸附时间、解吸剂、解析剂量、解析时间、pH、盐浓度)进行了优化.在最优条件下,此方法在20-800μg L-1范围内,线性良好(R2=0.9916-0.9938);检出限为3-5μg L-1。将建立的方法应用于三种环境水样(自来水、湖水、池塘水)中目标物的分析测定,重复性良好。
  • 摘要:固相萃取技术的核心是固相萃取吸附剂,它在一定程度上决定了固相萃取方法的吸附容量,选择性和灵敏度[1,2].本研究工作鉴于低共熔溶剂(DESs)环保无毒且有利于实现硅烷化反应的特点,以DESs(氯化胆碱/尿素)代替有毒的甲苯作为反应溶剂,设计制备了一种新型的硝基取代三吲哚烷(Ntim)键合硅胶固相萃取吸附剂(Ntim-SiO2).红外光谱和元素分析表征证实硝基取代三吲哚烷有机改性剂成功键合于硅胶基质。对硝基三吲哚烷键合率的分析结果显示,在低共熔溶剂介质中制备的Ntim-SiO2吸附剂的Ntim键合率1.29μmol m-2;在甲苯介质中制备的Ntim-SiO2吸附剂的Ntim键合率1.76μmolm-2,表明低共熔溶剂可以代替传统有机溶剂用于硅胶基质的表面化学改性。
  • 摘要:本研究通过生物仿生的聚多巴胺修饰技术,实现了多种层状双金属氢氧化物在不同基底表面的固定。多巴胺可以在碱性的条件下,在多种材料,如玻璃,有机聚合物,金属等表面进行聚合,形成带有邻苯二酚等活性基团的聚多巴胺结构。利用金属离子与邻苯二酚基团之间的配位作用,可以先将形成LDHs材料的金属离子如Ni2+,Al3+等共价固定在聚多巴胺层的表面。再加入尿素进入反应溶液中,采用尿素合成法,在LDHs合成的同时,原位生长在聚多巴胺层的表面。与已有的固定化方法相比,该方法适用范围广,可以实现多种LDHs如NiAl-LDHs,MgAl-LDHs,CuFe-LDHs等在多种材料表面的固定化;形成的LDHs层均匀,分散性好,厚度为400nm左右;可控性强,通过调节修饰的次数,可以人为的控制形成LDHs层的厚度;稳定性好,在多种有机溶剂中不会发生脱落现象。通过该固定化方法,将NiAl-LDHs固定在聚丙烯离心管内表面,研究了其在样品前处理中的实际应用。内壁固定了LDHs的离心管,可以通过LDHs的强阴离子交换能力,实现对环境中常见的阴离子染料如刚果红,溴酚蓝以及药物污染物如氟比洛芬,酮洛芬的高效去除。内壁固定了LDHs的1.5mL离心管,可以实现对1μg/mL刚果红等样品的完全去除,体现了LDHs对阴离子化合物较强的吸附效果。
  • 摘要:过氧化氢催化剂四酰胺基六甲基苯基环铁(简称四酰胺环铁,FeB*)可以在数分钟之内将氯酚几乎完全矿化,因此它被称为绿色催化剂.实际应用中,FeB*的用量很低,一般为0.01到10μmol/L.然而,对于FeB*固定化研究的很少.层状双金属氢氧化物(LDH)优越的阴离子交换能力(2-3mmol/g),LDH被用于负载FeB*.本研究主要目的是将FeB*固定在LDH层间,使用游离的和负载的FeB*于不同pH条件下降解TBBPA,阐明降解路径,评估固定化的FeB*的可重复利用性。eB*和FeB*-LDH在pH8到10范围内,可以快速高效去除TBBPA以及脱溴由于LDH对TBBPA的吸附作用,提高了LDH层间FeB*与TBBPA的碰撞几率,从而提高了反应速率。
  • 摘要:课题组利用三聚氰氯与对称结构小分子砌块反应制备了一系列的三嗪基共价有机微孔聚合物并将其作为色谱分离介质,并将其用于高效液相色谱固定相和样品前处理材料。主要内容有:以三聚氰氯和三苯基苯构筑的高液相色谱固定相对苯胺类物质分离时同时具有正反相性质;以氰基硅胶为基体,对苯二腈为小分子砌块,在三幅甲烷磺酸催化下使氰基三聚成环,原位生长三嗪基共价有机骨架,制备了硅胶表面原位生长三嗪基共价有机骨架的液相色谱固定相SiO2@CTF-1,与氰基硅胶和C18固定相相比,基于三嗪骨架的新固定相在分离选择性和峰对称性等方面有了极大提高;以三聚氰氯和哌嗪为小分子砌块,制备了核壳结构的磁性纳米固相萃取材料,并将其用于水中和烟气中酚类化合物的吸附。
  • 摘要:通过新型功能化多孔有机聚合物合成,增强多孔有机聚合物的功能基团与模型分子之间的氢键和疏水相互作用力,即以功能基中的氧、氮等杂原子上的孤对电子或电荷与目标分子之间形成氢键、配位键、静电作用力等作用,以及控制多孔有机聚合物平均孔径和孔径分布,增强多孔有机聚合物的孔筛分作用方面,实现多孔有机聚合物对目标分子的选择性分离。
  • 摘要:黄酮是一类广泛存在于植物组织中的天然多酚类物质,具有抗氧化、抗肿瘤、杀菌、保肝、增强免疫力等多种功能,在天然药物化学中占有重要位置.在人们的日常生活中,黄酮通常以保健食品或药品的形式存在,开发准确测定黄酮含量的富集检测方法,对于确保黄酮相关产品的质量具有重要意义.本文重点在于研究成本低廉的氧化锌晶须萃取黄酮化合物的性能.首先,装填氧化锌晶须固相萃取小柱,然后,优化萃取条件,建立富集检测方法。实验证实氧化锌晶须对黄酮化合物具有宽的线性范围(1~150μg/L)、低的检出限(0.25μg/L),展示了良好的吸附萃取性能。同时,为探清氧化锌晶须与黄酮分子之间的相互作用机理,利用计算化学考察了二者之间的吸附能,证实了吸附作用源自锌原子的4p、5d轨道与黄酮分子中临近苯环之间的范德华作用力。
  • 摘要:苯氧羧酸类除草剂是目前使用最为广泛的植物生长调节剂之一,它会对人体和动物的健康造成重要的威胁.因此发展了一种快速检测水样中苯氧羧酸类除草剂的方法,该方法结合了天鹅绒状石墨相氮化碳和实时直接质谱分析法.这种氮化碳的较大的比表面积和良好的分散性适合用于分散固相萃取,只需20秒即可从水样中吸附完苯氧羧酸类除草剂,并且用甲醇洗脱下来也只需20秒.使用实时直接分析离子源串联高分辨质谱对洗脱液进行检测,其质量精确度误差小于2ppm,SIM模式用于测定检测限,其结果为50fg-200fg。该方法使用了内标法对苯氧羧酸类除草剂进行定量分析,测定洗脱回收率为79.9-119.1%,相对标准偏差为0.2-9.7%。由于实时直接质谱分析法快速、操作简单的特点,整个分析过程所需的时间可以缩短到60秒。构建的该方法具有简单、快速、灵敏度高、可定量检测以及几乎不需要样品制备的优点,为将来快速测定水样中的除草剂和杀虫剂提供了一个可能的方案。
  • 摘要:本文通过将阴离子聚电解质聚苯乙烯磺酸钠(PSS)对MIL-101(Cr)-NH2进行有效包覆和结合,得到的功能化MOF带有大量的负电荷,对食物中非法的阳离子染料罗丹明B、盐酸副品红和金胺O具有较好的选择性吸附,利用HPLC将洗脱下的染料进行检测。通过探究溶液pH、离子强度、吸附剂用量以及吸附时间对吸附效果的影响,发现三种染料在1.0~80ng/mL浓度范围内线性良好(R2>0.999),检出限(LODs)和定量限(LOQs)都在0.28-0.65μg kg-1和0.94-2.13μg kg-1范围内,在辣椒粉、虾皮、豆皮和番茄酱产品中对染料吸附的回收率在86.8-119.3%,RSD<20%。
  • 摘要:近年来,固有微孔聚合物(polymers of intrinsic microporosity,PIMs)因其特殊的微孔结构、优良的机械性能及热稳定性备受研究者的青睐,目前已有文献介绍PIMs在储氢、催化、气体吸附、膜分离、水处理等方面的应用.环糊精分子因其具有一定的刚性,被应用于合成类PIMs的环糊精固有多孔聚合物2,3.本文通过改进文献中报道的环糊精多孔聚合物的合成方法,对其用两种不同的方法进行磁性修饰,将获得的两种磁性β-环糊精自具多孔聚合物材料作为一种新型磁性固相萃取剂,与高效液相色谱法(MSPE-HPLC)联用,建立了快速检测环境水样中的苏丹红染料.实验结果显示,在最优实验件下,四种苏丹红染料均具有较宽的线性范围(0.1-30ng/ml),相对较低的检出限(0.025-0.05ng/ml),良好的线性度(R2>0.9981)。对实际样品进行三个浓度(3、10、30ng/ml)的加标回收,回收率高达97%。结果表明该方法对目标物分子具有一定的选择性,通过富集,能够有效地提高灵敏度,且能成功地应用于环境水样中苏丹红染料的检测。
  • 摘要:总结了p66shc下调后导致细胞侵袭与运动性增强的可能模型。并通过建立CFL和PFN1沉默表达后A549细胞模型,对其运动能力进行验证分析。综上所述,从定量蛋白质组学角度对p66shc下调后的肺癌细胞进行了研究,并通过生物信息学分析,以及生物功能验证对导致细胞运动性增强的可能机制进行了探索。
  • 摘要:全氟酸类化合物是一类新型的含氟有机化合物,具有生殖毒性、发育毒性、诱变毒性、免疫毒性、神经毒性、免疫毒性等多种毒性.已有的研究表明,全氟酸类污染物会通过不同的途径进入到环境介质中,当前全氟酸类化合物已成为全球性的污染物.因此,建立一种快速灵敏的分析环境中痕量全氟酸类污染物的方法是十分必要的.本文以羧基化纳米碳球为吸附剂,基于固相萃取和液相色谱—串联质谱技术,建立了一种快速灵敏分析水中痕量全氟酸类污染物的新方法。对影响试验效果的重要因素如解吸溶剂的种类和体积、溶液pH、样品流速、样品体积以及羧基化纳米碳球的用量进行了优化。本发明成功制备出了羧基化纳米碳球固相萃取柱,并采用这种羧基化纳米碳球固相萃取柱建立了固相萃取—液相色谱—串联质谱分析环境水样中6种全氟酸类污染物的新方法。该方法前处理过程简单快速,操作安全,且方法灵敏度高,结果可靠满足检测要求,可实现环境样品中全氟酸类污染物的快速分析。
  • 摘要:纸喷离子化技术(PSI)因其独有的特点,简单的样品前处理,最环保的样品载体等等,开启了敞开式质谱的新时代.相比于液相色谱法、液相色谱-质谱联用法而言,PS-MS法不仅省时,而且溶剂消耗极低,在中草药的高通量筛选和物种鉴别上潜力无限.本文利用利用纸喷雾离子化技术构建枳实的质谱指纹图谱(Fig.1),并利用Chempattern的主成分分析和聚类分析,成功的将25个批次的枳实与25个批次的青皮(枳实常见伪品)分离开来,实现了PS-MS的快速物种鉴别(Fig.2).
  • 摘要:膜蛋白在细胞的生命活动中发挥着重要的作用,包括细胞识别、免疫应答、物质运输、信息传导等.膜蛋白与人类的很多重大疾病有着紧密地联系.脂筏是膜蛋白中重要的功能部分,在细胞的生命活动中发挥着重要的作用,因此对脂筏蛋白提取效力应该是评价一种膜蛋白提取技术效果的标准之一。本研究以脂筏蛋白为标准,比较膜蛋白提取技术中应用不同方法去除离子型去垢剂SDS效果,及各种方法对脂筏蛋白提取的影响,寻找更优的膜蛋白提取方案。
  • 摘要:肝细胞癌(HCC)是全球最常见的恶性肿瘤之一,早诊困难.代谢组学技术作为一个新的有力工具,已被广泛运用于疾病早期标志物的筛选中.但是,当前大部分研究都是基于典型人群间(如癌与非癌组)的比较,反映的是肿瘤发生之后的典型特征,缺乏对肿瘤生成过程中,代谢物动态变化的研究评价.对肝癌发生发展过程的动态跟踪可加深对癌前交界阶段的理解,有利于早期标志物的发现,本研究基于DEN诱导的大鼠肝癌模型开展早诊标志物的发现与筛选,随后将研究扩展至典型人群样本,验证潜在标志物的早诊潜力。与之前单纯采用典型人群样本的大部分研究工作相比,以上基于时间序列型样本分析的动态代谢组学研究策略为研究肿瘤的发生发展过程提供了有利的视角,更有利于肝癌早期代谢特征的筛选发现。另一方面,本研究采用基于CE-TOF/MS的代谢组学研究方法,有助于从常规分析方法涉及较为有限的极性代谢组变化新视角,扩展对于肝癌发生发展过程的认识,并增大潜在标志物的筛选范围。
  • 摘要:随着城市化进程的推进和经济的发展,以细颗粒物(PM2.5)为主要成分的空气污染已成为全国性的环境问题.PM2.5颗粒表面附着大量具有内分泌和代谢干扰效应的内分泌干扰物(EndocrineDisrupting Chemicals,即EDCs),例如重金属、多环芳烃、挥发性有机物等,而且固体颗粒本身也对机体的正常代谢存在显著的影响.本研究利用基于液相色谱/质谱的代谢组学技术,分析经PM2.5悬混液气管滴注暴露后成年雄性大鼠睾丸代谢组的全局变化,采用偏最小二乘判别分析法和非参数检验进行统计分析结果表明,PM2.5暴露组大鼠睾丸的油提和水提代谢指纹谱均可与对照组实现准确的区分,表明PM2.5暴露对大鼠睾丸的整体代谢网络产生了显著影响。最终鉴定出56个差异代谢物,通路分析显示,PM2.5暴露会引起大鼠睾丸的氨基酸和核苷酸代谢紊乱、类固醇激素代谢失衡以及脂类代谢异常,而这些重要通路可能是PM2.5生殖毒性的关键分子事件。该研究为揭示和探讨PM2.5暴露对大鼠睾丸的代谢干扰效应及雄性生殖毒性机理指明了新的方向。
  • 摘要:为了准确测定三叶青块根中槲皮素和β-谷甾醇的含量,本实验以甲醇-盐酸水为提取溶剂,利用回流法对不同产地的三叶青块根中有效成份进行了提取,建立并采用高效液相色谱-内标法对提取物中槲皮素和β-谷甾醇含量进行了测定.结果表明:槲皮素和β-谷甾醇之间分离度大于1.5,两者的线性范围为0.5~50μg/mL,相关系数均大于0.999.槲皮素、β-谷甾醇的灵敏度分别为0.2mg/kg和0.5mg/kg,回收率分别为88.3-108.3%及80.1-103.3%,RSD分别为2.8~4.3%和5.5~7.2%.该方法具有良好的回收率和重复性,能够三叶青块根中的槲皮素和β-谷甾醇实现准确、快速的测定.
  • 摘要:首次制备新型高灵敏正交SERS探针并将其运用于活细胞表面增强拉曼散射(SERS)成像.此新型拉曼探针是由带有(E)-2-((4-(phenylethynyl)benzylidene)amino)ethanethiol(PBAT)的金核-银卫星组成的纳米粒子组合体.其中正交拉曼信号分子PBAT的出峰位置在2220cm-1,是典型的拉曼静默区分子,将其分子用于细胞成像中具有巨大的优势.本实验中,一方面利用两次加入PBAT产生的金纳米粒子聚沉,缩小拉曼信号分子与金纳米粒子的之间的距离产生信号增强;另一方面,金核与银卫星之间产生众多“热点”效应s,实现对拉曼信号分子的进一步增强。将合成的金核银卫星的纳米粒子组合体与裸露的金纳米粒子表面连接PBAT的拉曼信号基底相比较,实现了对拉曼信号分子放大约10倍的信号强度。最终将此材料运用在细胞成像中,通过与前列腺癌细胞(DU145)的空白对照,实现对人胶质瘤细胞(U251)的靶向细胞的成像。本实验的所有的实验结果表明,金核银卫星的新型的纳米复合材料在活细胞成像和生物医学诊断上具有极大价值和巨大的潜在应用。
  • 摘要:通过对不同类型肿瘤细胞的分选和检测可以反映肿瘤的迁移及侵袭进程,为肿瘤的早期诊断、治疗和预后提供参考依据.鉴于此,越来越多的研究者专注于对肿瘤细胞的特异性捕获,便于后续检测的展开.随着捕获技术的发展,细胞-材料相互作用被认定在捕获过程中起重要作用,而这种相互作用通过生物活性的界面进行调节.为了构建新型的具有生物活性界面的材料,设计了一种二维结构的石墨烯薄膜材料,利用石墨烯具有大比表面积、高分散性、良好的生物相容性和易于修饰等特点,对其表面进行亲水性修饰和抗体修饰,使该材料具有特异性捕获细胞的能力。制备的石墨烯薄膜具有花瓣状片层结构,既可增加抗体与细胞的相互作用,又极大地降低了非特异性吸附的干扰,材料与细胞孵育45min可捕获85%±3%的目标肿瘤细胞,具有巨大的应用潜力。
  • 摘要:龙血竭是具有活血化瘀作用的珍稀名贵傣药,它的主要活性成分为多酚类化合物,主要包括龙色素A(Loureirin A,LA)、龙血素B(Loureirin B,LB)、龙血素C(Loureirin,LC)、紫檀芪(Pterostilbene,PTS)、白藜芦醇(Resveratrol,RES)、7,4'-二羟基黄酮(7,4'-dihydroxyflavanone,DHF)等成分.
  • 摘要:亲水作用色谱(HILIC)对极性化合物具有很好的分离选择性,在蛋白质组学、糖组学,天然产物和药物分析等领域发挥着重要的作用.亲水性色谱固定相是HILIC的关键,随着HILIC应用对象的不断拓展,现有亲水性色谱固定相的分离选择性还不能完全满足分离需求,因此需要发展新型的亲水性色谱固定相.近年来,为了提高分离选择性,同时具有亲水作用和静电作用等多重作用的HILIC/IEX混合模式色谱固定相已成为其发展方向之一.氨基酸是一类天然的两性离子,分子中至少含有一个氨基和一个羧基,具有较好的亲水性。同时,通过键合不同类型的氨基酸(酸性氨基酸和碱性氨基酸等),可以得到不同电荷性质的亲水性色谱固定相。本研究发展了一种氨基酸键合方法,通过氨基酸中的氨基基团与修饰有环氧基团的硅胶进行开环反应,将氨基酸键合到硅胶表面,从而制备得到一系列电荷性质可调的氨基酸键合相分离材料。同时,未与氨基基团反应的环氧基团会开环得到乙二醇基团,其具有很好的抗蛋白质非特异性吸附能力,能够抵抗复杂生物样品中蛋白质的干扰。对其中的组氨酸键合相分离材料进行了的色谱评价和表征。组氨酸键合相表现出典型的HILIC/IEX特性,具有亲水性好,选择性高和抗蛋白质干扰能力强的优点。将其用于人血清中唾液酸化的糖肽富集,共富集到487个糖基化位点,并且唾液酸化糖肽的的选择性高达73%,富集效果显著优于商品化的亲水性色谱固定相。
  • 摘要:毛细管电泳是上世纪八十年代初发展起来的一种新型分离分析技术,由于其分析时间短、样品消耗少、分离度高、应用灵活,能够在生理条件或者接近生理条件的缓冲液中运行等优点,已广泛应用于生物分子(如蛋白质、核酸、糖类等)与药物之间的相互作用研究.ACE是研究分子间相互作用的毛细管电泳分离模式之一,可分为:预平衡区带电泳法(NECEEM)、动力学平衡区带电泳法、选择器固定化亲和电泳法(或毛细管电动色谱).本研究通过改变β2-AR涂层的长度,得到不同涂层长度时药物的电泳淌度,计算结合常数,对其活性进行评价。采用开管毛细管电色谱法对盐酸肾上腺素、重酒石酸去甲肾上腺素、盐酸普萘洛尔等三种药物与β2-AR受体的相互作用进行研究。利用共价键合反应将β2-AR受体定向固定于毛细管内壁,并通过改变受体通入时间控制涂层长度,根据涂层长度与药物淌度变化的关系,获得药物与β2-AR的结合常数。实验结果显示,三种药物在涂层开管电色谱柱上迁移时间的相对标准偏差(RSD)值均小于3%,表明该方法的稳定性良好,可用于药物与受体相互作用的研究;三种药物在不同长度涂层开管电色谱柱上迁移时间的RSD值均小于3%,表明该方法的重现性良好。
  • 摘要:挥发性组分是构成酒精饮料风味特征的物质基础.对酒精饮料挥发性组分的解析一直是酒精饮料风味研究的基础和热点.酒精饮料挥发性组分组成十分复杂性,目前在中国白酒、葡萄酒、啤酒及日本清酒中检测到的挥发性组分种类均超过1000种.而传统一维色谱技术由于峰容量有限,一次仅能分离约100种挥发性组分,已经无法满足酒精饮料中上千种挥发性组分的分离分析.本研究首次采用GC×GC-TOFMS技术对我国典型黄酒样品挥发性组分特征进行了深入研究。针对黄酒基质特征,建立并优化了适合于黄酒挥发性组分分离鉴定的样品前处理方法和GC×GC-TOFMS色谱分析方法。比较了固相微萃取技术(SPME)和固相萃取技术(SPE)分离黄酒挥发性组分的效果,结果显示SPE萃取黄酒中挥发性组分种类明显多于SPME,其中SPE对酚类、含氮化合物、酯类物质及较高沸点化合物的萃取效果明显优于SPME萃取结果。而SPME对于黄酒中易挥发性组分(如硫化合物、醛类等)的萃取效果要优于SPE。联合两种样品前处理方式能够最大程度获得黄酒中挥发性组分整体特征信息。
  • 摘要:阿司匹林丁香酚酯(aspirin eugenol ester,AEE)是根据前药原理,通过阿司匹林(aspirin)和丁香酚(eugenol)的酯化反应合成一种新型白色无味结晶状药用化合物.前期研究表明,AEE不但解决了阿司匹林进入体内时对胃肠道的刺激,同时克服了丁香酚的不稳定性和刺激性气味,毒理学研究证实AEE毒性明显低于前体化合物,具有良好的成药性.本实验拟采用代谢组学技术探讨AEE对动脉粥样硬化(Atherosclerosis,AS)形成的干预作用.结合主成分(PCA)及偏最小二乘判别分析(PLS-DA),对代谢组学数据进行模式识别,结果表明,AEE治疗组和模型组存在显著差别,并且其聚类结果接近对照组。经比较分析,得到13个潜在的生物标记物:亮氨酸、缬氨酸、反油酸、DHA及9种溶血磷脂酰胆碱(LysoPC)。所筛选的标记物主要涉及氨基酸代谢、不饱和脂肪酸代谢及甘油磷脂代谢。AEE不仅能降低高脂饲料导致的体重增加,改善血生化异常,降低肝脏及主动脉弓病变,而且可以调节氨基酸类、溶血磷脂酰胆碱类及不饱和脂肪酸的代谢异常,因此,AEE可能通过调控这些相应的代谢途径来抑制动脉粥样硬化的发展。
  • 摘要:本文结合石墨烯量子点可增强机械强度和赋予多重作用力,采用反胶束溶胀法,以VIM、AAM为单体,EGDMA为交联剂制备了石墨烯量子点复合多孔色谱材料,并对该色谱材料进行一系列表征.通过石墨烯量子点的引入,其比表面积、孔容、孔径均发生较大变化.考察了石墨烯量子点的加入量对该多孔材料分离效率的影响.通过石墨烯量子点的引入,其对牛胰岛素的富集量大幅度增加,由于作用位点的减少,对谷胱甘肽的富集量减少,进而可以实现牛胰岛素和谷胱甘肽的分离.
  • 摘要:多孔碳材料因其具有较大的比表面积,多孔结构以及优良的物理化学性质,已经在催化剂,吸附剂和电极材料等领域有了广泛的应用.在分离科学领域,多孔碳材料已经被用作液相色谱固定相.本文将一种新的基于三维石墨烯的多孔碳材料作为新型的毛细管气相色谱固定相,并对其分离性能进行了研究,结果表明该固定相对醇类、芳香化合物、卤代化合物等均有很好的分离效果.
  • 摘要:固相萃取是基于液-固分离萃取的样品预处理技术,自70年代后期问世以来,以其高效及溶剂量消耗低等优点,在环境分析等领域得到快速发展.固相微萃取是在固相萃取的基础上发展起来的,它保留了固相萃取的优点,而其复杂过程也得到简化,如需要柱填充物和使用溶剂进行解吸的过程只要一支类似进样针的固相微萃取装置即可完成全部前处理和进样工作,集取样、预浓缩、萃取与进样于一体,简化了实验过程,经济实用.萃取涂层材料的萃取性能是其发展的核心内容,探索高效、稳定的萃取涂层一直是固相微萃取的前沿研究课题.在本研究中,通过水热合成法在钛丝表面原位合成了二氧化钛纳米棒涂层,制得固相微萃取纤维与气相色谱联用,以多环芳烃作为模型分析物对其进行了萃取性能的评价。优化了萃取条件,建立了分析方法,获得了较好线性关系、较宽的线性范围与较低的检测限。将所建立的萃取分析方法应用于雨水与煤灰浸出液中多环芳烃的检测,获得了满意的加标回收率。
  • 摘要:管内固相微萃取(In-tube SPME)是将萃取涂层置于管内的一种固相微萃取模式,是集采样、萃取、进样于一体,便于与液相色谱仪器联用的新型样品前处理技术.该技术实现了萃取和分析的在线操作,可以提高工作效率,减小人为误差,提高了分析精确度.纤维填充型In-tube SPME可以减少萃取管内死体积,改善色谱峰型.萃取涂层是制约In-tube SPME发展的主要因素,因此开发出新颖、优异性能的涂层材料一直是In-tube SPME的重要研究内容.在本研究中,采用水热合成法制备聚苯胺涂层功能化的玄武岩纤维束,并填装进PEEK管中作为固相微萃取装置,与液相色谱(HPLC)进行在线联用,以紫外线吸收剂为模型分析物,优化萃取条件,建立分析方法,获得的富集倍数高达1557,检出限低至0.02-0.05μgL-1,将所建立的方法成功应用到对环境水样及化妆品样品的分析检测。实验结果表明该萃取材料不仅表现出良好的萃取性能,而且具有良好的稳定性和使用寿命。
  • 摘要:随着仪器微型化的快速发展,色谱微分离技术日益加强.而色谱柱是分离的核心,有机聚合物整体柱是近十年来发展起来的新型色谱介质.它具有制备简单、渗透性好和耐酸碱性等优点,可实现快速、高效和高通量的分离.本文制备了三种新型亲水整体柱(HI-monolith),以毛细管电色谱(CEC)和纳升液相(nano-LC)为分离平台,解决小分子极性物质难分离的实际问题.
  • 摘要:煤炭作为主要的化石能源,在分子水平上研究煤的结构对其高附加值利用具有重要意义.温和条件下的连续热溶能够在非(弱)破坏性条件下得到较小分子的混合物,通过对小分子结构的分析,从而反推其真实的分子结构.而热溶产物中存在大量的同分异构体,常规的色谱分离如LC或GC都会产生许多共流峰,对质谱的解析造成极大干扰.二维色谱GC×GC的引入,能够使热溶物中难以分离的物质在二维空间中进一步分离,通过解卷积处理还能对二维中的共洗脱组分进行分析。分析比较6个热溶物样品的GC/MS和GCxGC/TOFMS谱图,发现环己烷热溶得到的多为脂肪烃和酚类等极性较低但沸点分布较广的化合物,丙酮热溶物中主要为含氧类化合物及少量PAHs,甲醇热溶物中物质分布较广,但相对含量较低,这与甲醇的极性大小有密切联系,在GC/MS中却很难看到这样直观的特征分布。此外,通过二维数据还分析了两种煤中的有机硫、氮的赋存形态,有机硫主要为噻吩和苯并噻吩,并伴有少量硫烷类物质,有机氮则主要以吡啶和胺类形式存在。五彩湾烟煤中的有机硫、氮的含量明显高于昭通褐煤,这与其形成过程、地理环境及煤化程度都有着不同程度的关系。
  • 摘要:二噻吩基苯并噻二唑类材料具有π共轭结构,作为吸电子单元(A)广泛应用于D-A-D型有机太阳能电池领域.另外,二噻吩基苯并噻二唑类衍生物具有溶解性及热稳定性良好,官能团丰富等特点,适合用于气相色谱固定相的开发研究.课题组已于2013年首次发表了以二噻吩基苯并噻二唑及其双十二烷基衍生物作为色谱固定相的研究成果.研究发现其对碳氢类非极性组分色谱分离性能较好,是一类具有研究价值的新型色谱固定相.
  • 摘要:受到细菌的手性识别行为以及表面粘附特性的启发,以仿生原理为出发点,首次将细菌作为OT-CEC柱的手性固定相,用于氧氟沙星对映体等手性氟喹诺酮抗生素的手性拆分.在毛细管内壁上预修饰了荷正电的PEI涂层之后,再利用荷负电的细菌与PEI之间的静电相互作用以及细菌自身的表面粘附倾向,将模型细菌大肠杆菌(E.coli DH5α)固定在毛细管内壁上.
  • 摘要:π共轭材料由于在光电子器件中的大范围应用而被广泛研究.而作为π共轭材料的一个分支,三聚茚是一种Y型结构的、具有较大刚性π共轭结构的稠环芳烃,其容易被衍生和修饰的特点,使得其可构造多种星型低聚物或者树枝状材料.经过噻吩功能化的三聚茚溶解性好,且有良好的热稳定性,已被作为色谱固定相进行研究,研究表明,该种固定相可实现对多氯联苯等难分离化合物的分离.本课题通过简单的静态法涂渍,对侧边三噻吩取代的三聚茚衍生物固定相的分离性能进行研究,并与商品柱作对比。结果表明,该固定相所制备的色谱柱对不同种类的有机化合物均有较好的分离性能。所制备的色谱柱柱效高,重复性好,热稳定性也可满足色谱分析的需求。因此,侧边三噻吩取代的三聚茚衍生物用作气相色谱固定相值得研究,并有望成为新型色谱固定相,用于实际样品的分离。
  • 摘要:π-共轭的树状大分子具有形状有序、结构明确等特点,在光电功能材料领域展现潜在应用价值.噻吩功能化三聚茚及其树状衍生物是富π电子的共轭体系,具有多种作用位点,且具有优异的热稳定性和溶解性,为用作气相色谱固定相提供了良好的分离基础.2016年,本课题组曾报道过以噻吩功能化三聚茚的单个分子作为固定相的研究,研究结果表明其对于卤键型苯系物、难分离的异构体以及挥发性有机污染物多氯联苯等有着良好的分离效果.本课题采用静态法制备毛细管色谱柱,以噻吩功能化三聚茚的单个分子为母体进行树状衍生后的物质作为固定相进行了分离性能的考察。由于对母体进行了树状化反应,树状结构中空隙的存在使得堆积过程中作用位点的暴露更加充分,因而对于难分离的含吸电子基团以及氢键、卤键型的苯系物的特异性保留会更加明显。因此,π-共轭的树状噻吩功能化三聚茚作为气相色谱固定相具有实际研究意义,有望成为新型高效的气相色谱固定相。
  • 摘要:色谱发展至今已有110多年的历史,色谱理论相对成熟,色谱的研究已经转向应用.在实际使用层面,色谱仪器已经大量普及,但是由于色谱技术及应用涉及面广泛,一线的实际操作人员经常碰到各种应用技术问题及仪器使用过程中的故障,缺少快速方便的解决途径.本项目试图通过互联网技术,建立一个方便的色谱技术服务平台.对节约色谱方法研究中的人力和物力,合理、有效的利用资源、专家知识、促进色谱技术的现代化具有重要的战略意义和现实意义.
  • 摘要:低丰度蛋白及肽段的鉴定是蛋白质组学研究的重要内容.复杂生物体系下低丰度蛋白及肽段的选择性分离富集是实现低丰度蛋白及肽段有效鉴定的重要手段.共价有机骨架材料(COFs)是一种通过共价键构建的新型多孔材料.因其结构稳定、耐高温、孔径可控、疏水性等优良性能,目前,已得到广泛关注和发展.基于此,本文制备了一种疏水性良好的磁性共价有机骨架纳米材料,应用于疏水性肽段的选择性分离富集.
  • 摘要:目的:研究一种可对油脂同时脱胶、脱酸的有效方法.方法:采用螯合树脂对油脂进行处理.毛油先与螯合树脂接触,经螯合树脂处理后的油脂再通过进一步的水化脱胶,即可得到脱胶、脱酸油.对处理前后的油脂进行磷含量、金属含量以及酸值的测定.并与传统的油脂处理方法进行比较.结果:与传统的油脂处理方法相比,采用螯合树脂处理油脂的方法脱胶率及脱酸率更高,且该方法仅通过一个工段就达到了同时对油脂进行脱胶、脱酸的效果.结论:这种油脂处理的方法效果良好,且缩短了整个工艺流程.
  • 摘要:毛细管整体柱(monolithic column)是一种由单体、引发剂、致孔剂等混合物利用有机或无机聚合方法在毛细管柱内进行原位聚合所得到的色谱柱,具有制备简单、重现性好、更好的多孔性和渗透性、能实现快速、高效分离等优点.有机聚合物整体柱由于聚合物固定相中主要含有大孔和中孔结构,因此,小分子化合物难以得到高效的分离.纳米材料具有比表面积大、形态多样及可塑性强等特点,因此将纳米材料掺杂到整体柱固定相,有望改善聚合整体柱的孔结构,进而提高整体柱柱效和分离选择性.
  • 摘要:分子印迹技术(Molecular imprinting technique,MIT)是在模拟自然界中酶-底物及受体-抗体作用的基础之上发展起来的一项合成具有预选择性分子识别的技术,利用该技术制备的分子印迹聚合物(MIPs)能够对预先选定的模板分子表现出高度特异性选择,但吸附性能差,比表面积小等缺点限制了其应用和发展.有机-无机杂化MIPs集有机和无机聚合物的优点,不仅机械强度高,而且吸附性能好,是分子印迹技术的一个崭新领域.本实验首先用分子筛(MCM-41)接枝3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(γ-MPS)形成MCM-41-MPS,以酮洛芬(KET)为模板,4一乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂,采用绿色溶剂制备低共熔溶剂Ach-EG和离子液体卜丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)作为共同致孔剂,之后与SWCNT与MCM-41-MPS掺杂采用原位聚合制备整体柱。Fig.1所示为最佳印迹柱,非印迹整体柱和对照组的保留色谱图。
  • 摘要:高效的现代色谱分离分离技术是天然产物化学研究的基础.现代色谱分离方法的综合有效应用是天然产物化学研究的核心技术.课题组今年来围绕中国西部地区特色药用植物资源,综合有效应用各种现代色谱分离方法,开展了植物源天然活性分子研究.所采用色谱技术包括正相硅胶、C8/C18反相硅胶、LH-20葡聚糖凝胶色谱、HP-20大孔树脂、MCI树脂、高效液相色谱、中压制备液相色谱、制备薄层色谱等.完成了镰形棘豆、橐吾、旋覆花、白藓皮、花椒、绞股蓝等60余种植物资源的化学成分研究,分离得到一系列具有显著药理活性的结构新颖的萜和苷类成分,并系统评价了这些天然小分子在抗衰老和抗病毒等领域的药理活性,取得了良好的实验结果。这些研究结果为所选中药材资源的质量控制、药效评价和先导性分子发现奠定重要的物质基础。
  • 摘要:核酸适配体常被用做识别生物标志物的分子探针,此前,已发展了一种基于适配体的'fishing'方法来识别疾病细胞的生物标志物.然而,由于适配体和靶分子间弱的非共价作用,这一方法的应用受到限制.光亲和标记技术由于可以将蛋白与DNA、小分子和其他蛋白共价连接.利用光亲和标记技术研究了适配体与组蛋白的相互作用.本文结合核酸适配体的识别和灵活的光交联共价模式,构建了一种双链核酸适配体探针用于对溶菌酶的标记和富集,其中BP(bindingprobe)包含两部分:一段为未修饰的溶菌酶适配体和一段单链DNA。CP(capture probe)包括一段互补的DNA序列、一个光交联剂和一个荧光标签(FAM)或生物素标签。整个流程分为五步:1、Aptamer-BP先与目标蛋白(LYS)作用识别;2、加入CP,通过DNA自组装,让光交联剂足够靠近目标蛋白;3、在紫外下引发交联;4、捕获的蛋白可通过荧光标签或生物素检测或富集;5、目标蛋白通过质谱鉴定指认。由于适配子结合探针附近没有化学官能团干扰,能够保证适配体与溶菌酶的亲和识别,而随着DNA自组装,光交联基团快速引入和激发,将溶菌酶共价键合到探针上,可以提高富集效果。通过优化探针和分析条件,实现了探针在复杂背景中对溶菌酶的高灵敏、高选择标记和富集。
  • 摘要:砷污染是一个严重的全球环境问题,慢性砷暴露会导致各种健康问题.流行病学数据和动物实验均表明砷对神经中枢系统发育过程有不良的影响2-3,但到目前为止,砷的神经毒性机制尚不明确.基于大量前期工作,假设砷在脑组织中引起氧化应激,从而影响三羧酸循环相关通路,并最终导致DNA甲基化和去甲基化的异常.本研究对断乳期SD大鼠进行6个月饮水砷暴露,水迷宫实验发现砷显著影响大鼠的空间学习记忆能力,而且学习记忆相关的关键基因的表达也受到了干扰。利用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析大鼠海马和皮质总砷富集浓度;利用试剂盒分析砷暴露对大鼠海马和皮质中氧化应激及三羧酸循环的影响;利用液质联用技术(LC-MS/MS)研究砷暴露对大鼠海马和皮质全基因DNA甲基化和去甲基化水平的影响及对甲基化/去甲基化过程关键基因表达的干扰效应。
  • 摘要:分离提纯是制药工业的核心工艺,分离提纯成本在总成本中所占比例越来越高,在生物工程、手性药物分离等纯度要求高的领域,其占比甚至可达90%以上.因此,分离提纯效率的高低,在制药工业中占有举足轻重的地位.在制药工业中,人们已经发展出多种多样的分离提纯手段,如:沉淀、离心、萃取、蒸馏、过滤、大孔树脂吸附等.而依据现代分离科学理论计算,在诸多分离提纯手段中,色谱和电泳是目前已知效率最高的两种分离方法,其塔板数可达百万数量级.高效液相色谱技术是新一代的分离提纯工艺,具有以数量级计的高精度、高效率、低成本的技术优势,可以完成旧工艺无法完成的分离提纯任务。而这一工艺关键制约瓶颈业已突破。今后,如果能够花大气力推广其应用领域,也许可以给制药工业带来革命性的变化。
  • 摘要:本实验采用石油醚、丙酮为提取溶剂,提取禽蛋样品中的脂溶性色素,再用丙酮、二氯甲烷溶解脂溶性色素提取物,高效液相色谱法同时测定禽蛋样品中三种脂溶性色素的含量.三种脂溶性色素的线性相关系数r均大于0.9987,相对标准偏差均小于3%.该方法简便、快速、易操作,用于实际样品测定,获得了满意的结果.
  • 摘要:儿茶酚胺类神经递质,如多巴胺,肾上腺素,异丙肾上腺素,在控制和管理人体行为中扮演着重要角色,对人和动物的睡眠,情绪,肌肉活动等行为存在着重要影响,并且在帕金森等神经精神疾病的诊断中具有重要意义.但在生物样品中,儿茶酚胺类的含量很低,并且存在大量的干扰物.因此,对复杂样品中儿茶酚胺类的分离和富集是检测的关键.本实验以磁性石墨烯为基质,通过多巴胺的自组装对其表面进行修饰,结合原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术将间丙烯酰胺基苯硼酸(AAPBA)接枝在基质表面,形成聚合物刷,制得了一种高容量的磁性石墨烯基硼酸亲和材料,用红外光谱、紫外光谱、透射电镜、X-射线衍射等手段对材料进行了表征;研究了其对顺式二羟基物质的吸附性能、选择性以及静电作用、疏水作用和氢键作用等对溶质吸附的影响,结果表明该材料对顺式二羟基物质具有较好的选择性,适量盐的加入可提高材料对某些顺式二羟基物质的选择性。以腺苷、沙丁胺醇、多巴胺和邻苯二酚为溶质,考察了该材料的最大吸附量,与文献相比,所制备的磁性硼酸亲和材料具有更高的吸附容量。并将该材料用于尿液中儿茶酚胺类物质的分离富集。
  • 摘要:氯酚作为一种重要的工业原料广泛应用于石油化工,农药生产,纺织等领域.在生产和应用过程中,对环境造成严重污染.由于其具有致癌,致突变等效应,即使在低浓度条件下依然对人体健康造成严重影响.所以,对环境水样中氯酚类化合物快速,准确的检测是非常重要的.根据SI-ATRP这一特性,本文使用ATRP技术制备有序介孔,可控碳含量的一种磁性碳材料。通过水热法合成Fe304纳米粒子,利用多巴胺分子的自聚以及包覆性能在磁性纳米粒子表面包裹一层聚多巴胺,然后和2一溴异丁酰溴进行溴化反应合成固体引发剂,在CuBr/二联吡啶的催化下进行ATRP聚合反应,将苯乙烯(St)接枝到粒子表面,形成聚合物层,最后,在N2氛围下,600℃条件下进行碳化,从而制得磁性碳材料。研究了所制备的磁性碳材料对氯酚的吸附性能,并将其用于实际水样中氯酚的分离富集。在最优条件下,在5-200ng/ml的范围内具有良好的线性关系,并且对氯酚的回收率高。
  • 摘要:顺式邻二羟基类化合物在自然界中分布广泛、种类繁多,包括糖蛋白、糖类、核苷、儿茶酚胺、一些黄酮和多酚类物质等.在生物样品中,顺式邻二羟基物质的丰度通常很低,样品背景干扰很大,直接分析非常困难,因此选择性的分离富集是分析这类物质的关键.研究表明硼酸亲和材料对顺式邻二羟基类物质具有高度选择性,已经在顺式邻二羟基类物质的分离富集中得到广泛的应用.本研究以氨化聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)微球为基质,应用表面引发-可逆加成-断裂链转移聚合(SI-RAFT)将间丙烯酰胺基苯硼酸聚合到微球表面,制备了一种线型聚合物接枝的硼酸亲和吸附剂,该吸附剂具有吸附容量高、吸附动力学快、选择性高等特点,对腺苷的最大吸附容量为99.2μmol/g,并且可在2min内达到吸附平衡。并将该硼酸亲和吸附剂用于小牛血清中核苷的富集,采用反相高效液相色谱-紫外检测分析。
  • 摘要:红霉素软膏为红霉素的一种常用外用制剂,可用于皮肤感染、轻度烧伤等.红霉素软膏中红霉素含量仅1%,辅料为液状石蜡、羊毛脂、黄凡士林.液相分析传统前处理手段通常为使用石油醚溶解后,再用磷酸缓冲盐溶液多次萃取,操作复杂耗时耗力.并且由于红霉素为末端吸收,使用UV215nm进行检测,检测灵敏度较低,为满足定量分析要求,通常需要使用大剂量软膏进行前处理,因此也导致回收率不理想.本实验一方面通过柱切换系统的应用,可同时实现红霉素软膏在线前处理和在线富集功能,另一方面直接使用热水进行简单样品前处理,得到良好回收率,经济环保。实验方法为在柱切换系统下,使用SHISEIDO CAPCELL PAK Ci8 MGII(150mmx2.lmm,5μm)色谱柱为分析色谱柱,SHISEIDO CAPCELL PAK C18 MGII(50mmx2.lmm,5μm)为前处理色谱柱,在流动相为25mmol/L磷酸氢二铵(磷酸调pH=8.2)(A)-乙腈(B)进行梯度洗脱。最终得到红霉素软膏中红霉素的良好检测分离,检出限0.097μg.mL-1,色谱峰面积精密度RSD为1.29%;标准曲线得到良好线性关系r2>0.9994;三种红霉素软膏样品回收率均达到96%以上。能够完成红霉素软膏的快速含量检测。
  • 摘要:凝胶色谱,也称为体积排阻色谱法是利用多孔凝胶固定相的独特特性,主要依据分子尺寸大小的差异来进行分离的方法.目前广泛应用于生物学,医学以及高分子材料学等相关领域的科学研究及工业生产中.传统的凝胶色谱主要采用示差折光检测器或紫外检测器,多用于纯化大分子样品,或是结合一定种类窄分布的高分子标样,实现对大分子的分子量及分子量分布的表征.采用传统的凝胶色谱仪器,为满足不同种类工业产品表征需要,分别发展了三种新型表征分析方法.
  • 摘要:维生素A(retinol)、维生素D(vitamin D2和vitamin D3)、维生素E(tocopherol)是机体维持正常代谢和机能的所必需的脂溶性维生素.其中维生素E有8种异构体形式,即4种生育酚(α、β、γ、δ-tocopherols)和4种三烯生育酚(α、β、γ、δ-tocotrienols),均具有重要的生物活性,被认为是一类主要的抗氧化剂.通常α-生育酚被报道是活性最高的一种维生素E形式,因此很多文献报道的分析方法仅测定了α-生育酚的含量.本文在前期工作中已建立同时测定食品中维生素A,D和α-维生素E含量的在线二维液相色谱法,在此基础上,本文又继续优化了色谱条件,一维色谱结合荧光检测器完成维生素A和4种生育酚异构体的分离和定量,二维色谱完成维生素D的定量,大大改善了样品的分析效率。
  • 摘要:建立猪,牛肉,鸡肉组织中5种β-兴奋剂(克伦特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇、氯丙那林、齐帕特罗)多残留的液相检测方法.样品经硫酸镁、氯化钠、硫酸钠盐类的处理,经乙腈提取,氮吹至干,定溶至1ml上机.β-兴奋剂(β-agonist)全称β-肾上腺素受体激动剂(β-adrenoceptor agonist),又叫β-激动剂,是一类化学结构和生理功能类似肾上腺素和去甲肾上腺素的苯乙胺类药物.
  • 摘要:抗生素类污染物是近年来环境中不断检出的新型污染物,其种类多、极性强,在环境中浓度低(μg/L~ng/L),分析检测仍存在巨大挑战,特别是缺少经济、高效的样品采集方法.薄膜扩散梯度技术(DGT)作为一种原位采集环境中的目标分析物的技术,能够克服主动采样技术高耗时,前处理复杂的缺陷,并具有传统被动采样技术受水利条件影响小,无需实验室校正采样速率的优点.本研究将一种新型吸附材料一金属有机骨架(MOF)多孔碳掺杂于聚丙烯酰胺凝胶制备成一种新型吸附薄膜,将其作为薄膜梯度技术中的结合相,其吸附容量大(对氟喹诺酮类抗生素吸附量约100μg/片),满足薄膜扩散梯度技术的需要;将其与琼脂糖凝胶及聚醚砜滤膜装配为水环境中抗生素类污染物的采样装置,在1~6d内采样量与采样时间保持良好线性关系,是一种新型监测水环境中痕量抗生素浓度的方法。
  • 摘要:为了解释尿中金属元素浓度的改变是否与紫癜性肾炎有关,对比了健康对照组、紫癜组和紫癜性肾炎组尿液中29种金属元素(Li,Be,B,Al,Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Ni,Co,Cu,Zn,Ga,Ge,As,Se,Rb,Sr,Mo,Cd,Sn,Sb,Cs,Ba,Tl,Pb)的元素分布.为此,建立了一个电感耦合等离子体-直角加速-飞行时间质谱法的同时定量检测这29种金属元素的新方法.
  • 摘要:目的:探讨柿叶黄酮及其磷脂复合物对动脉粥样硬化(AS)大鼠的影响. 方法:用溶剂法制备柿叶黄酮磷脂复合物,并采用扫描电子显微镜分析法(SEM)、X-射线衍射分析(XRD)和红外分光光度法(IR)对复合物进行表征.建立快速、灵敏的HPLC-MS法检测大鼠血浆中槲皮素和山柰酚含量,比较柿叶黄酮及其磷脂复合物在大鼠体内的生物利用度;将40只健康SD雄性大鼠随机分为4组每组10只:正常对照组,模型组,柿叶黄酮组,柿叶黄酮磷脂复合物组. 结论:柿叶黄酮磷脂复合物可提高柿叶黄酮在大鼠体内的生物利用度,且在相同剂量下,柿叶黄酮磷脂复合物对AS大鼠的作用明显强于柿叶黄酮,因此柿叶黄酮磷脂复合物可作为一种新的给药方式以提高其在大鼠体内的生物利用度及其对AS大鼠的防治作用。
  • 摘要:金属有机骨架材料(MOFs)是一类具备高度发达孔隙结构的新型有机-无机杂化多孔固体材料,其骨架结构由有机配体链段与无机金属离子(或金属离子簇)通过配位自组装形成.氧化石墨烯(GO)是一种新型二维碳纳米材料,具有较高的比表面积和丰富的含氧基团(如羧基、羟基、环氧基等),能与MOFs的中心金属离子形成配位作用,从而引导MOFs晶体在GO表面异相成核并进一步生长.本研究合成了Fe304@Si02@NH2-GO-MOFl复合材料,发现复合材料对联糠醛具有选择吸附能力,通过优化萃取溶剂的组成、萃取材料用量以及萃取时间等实验参数,其ee值最高能达到57.4%。为了进一步提高对联糠醛的手性分离能力,参照文献方法合成了MOF2,然后采用“一锅煮”的方式,制备了Fe304@Si02@NH2-GO-MOF2复合材料,在最优的萃取条件下,Fe304@Si02@NH2-GO-MOF2复合材料对联糠醛具有较高选择性吸附能力,其ee值高达84.72%。整个选择性吸附过程可以在3分钟内完成,且材料在重复使用7次后,其ee值未见明显降低。
  • 摘要:非甾体抗炎药(Nonsteroidal Antiinflammatory Drugs,NSAIDs)是一类不含有甾体结构的抗炎药,该类药物通过抑制前列腺素的合成,发挥其解热、镇痛、消炎作用,在临床上广泛用于骨关节炎、类风湿性关节炎、多种发热和各种疼痛症状的缓解.提出制备一种新型非甾体抗炎药分子印记固相微萃取填料富集环境中的芳基丙酸类非甾体抗炎药,并对其性能进行研究,结果表明优化条件合成的多壁碳纳米管表面分子印迹聚合物具有更好的形态结构,对5种目标分子均具有很好的吸附效率,故作为固相微萃取材料应用于环境中芳基丙酸类非甾体抗炎药物分离富集方面具有很高的研究价值。
  • 摘要:稳定同位素示踪技术是利用稳定同位素标记的化合物作为示踪剂,研究物质转化或变化规律的方法.由于标记化合物与其相应的非标记化合物(被追踪物质)具有相同的化学和生物学性质,在生物机体内所发生的化学变化和生物过程也完全相同.将二者混合后,通过同位素丰度或比值的变化测出同种非标记化合物含量,从而反映被追踪物质在有机体内的生物利用率及代谢规律.本文使用气相色谱—质谱联用仪(GC-MS)建立植物样品中13C标记氨基酸及其代谢物亮氨酰氨的同位素丰度测定方法。选择合适的样品前处理方法,使得样品能够有效被提取的同时同位素丰度不会受到影响(防止同位素丰度在前处理过程中被稀释)。经优化的前处理和衍生化方法处理后经气相色谱分离,质谱检测,通过质谱图特征碎片离子同位素峰簇准确计算各个组分的同位素丰度。亮氨酸及其代谢物亮氨酰氨衍生化后特征离子列于表1。
  • 摘要:四溴双酚A/S(TBBPA/S)及其衍生物是目前应用最广泛的溴代阻燃剂,它们潜在的环境和健康风险,受到全球的广泛关注.TBBPA/S类衍生物的定性定量分析方法是当前研究的热点.针对土壤等复杂基质开发的前处理方法,过程繁琐,耗时较长,溶剂消耗量大;强氧化试剂的应用导致目标物的回收率显著降低;分析过程中存在干扰物质共流出现象,引起检测信号的增强或抑制,产生严重基质效应.本研究创新性地将TLC技术应用于土壤样品中TBBPA/S类溴代阻燃剂的前处理过程,可视化监控净化过程(UV 254 nm)。TLC优化后的展开剂为正己烷:乙酸乙酯:DCM:甲酸,展开距离5 cm,展开时间7min。TLC净化过程能有效去除干扰物质,净化后的土壤提取物经HPLC分析时,干扰峰较少,且与待测物质实现基线分离,基质效应小于10%。
  • 摘要:传统大毒中药马钱子,是马钱科植物马钱(Strychnou nux-vomica Linn.)的干燥成熟种子,临床上用于治疗风湿痹痛、面神经麻痹等疾病.然而马钱子对人体可造成严重的神经毒性等不良反应.本研究采用CAPCELL CORE PC(150mm×2mm,2.7μm)色谱柱,流动相为0.2%甲酸水溶液-乙腈,梯度洗脱,洗脱时间7.5min,离子源为ESI源,正离子模式检测等色谱质谱条件,建立了同时监测大鼠血清和五个脑区(前额叶质皮层、海马、纹状体、小脑、下丘脑)中色氨酸、酪氨酸、5-羟色胺、多巴胺、谷氨酸浓度的HPLC-MS/MS方法.
  • 摘要:喹诺酮类(4-quinolones),又称吡酮酸类或吡啶酮酸类,是人工合成的含4-喹诺酮基本结构的抗菌药.因其具有抗菌谱广、抗菌活性强、与其他抗菌药物无交叉耐药性和毒副作用小等特点,被广泛应用于畜牧、水产等养殖业中,由于喹诺酮类药物在动物机体组织中的残留,人食用动物组织后喹诺酮类抗生素就在人体内残留蓄积,造成人体疾病对该药物的严重耐药性,影响人体疾病的治疗.本文建立了一种牛奶中的喹诺酮类药物残留的检测方法,以HITACHI LaChrom C18-AQ(5μm,4.6mm I.D.x250mm)柱为分析柱,以乙腈和柠檬酸/乙酸铵缓冲液为流动相进行梯度洗脱,使用Chromaster荧光检测器对牛奶中的11种喹诺酮类药物残留进行了分析测定。实验结果表明,11种喹诺酮类药物得到了较好的分离,在混合标准工作液氟甲喹浓度为0.025 mg/L~0.8 mg/L,达氟沙星浓度为0.015mg/L~0.48mg/L,其余各成分浓度为0.05mg/L~1.6mg/L的的范围内,得到了R2≥0.9999良好的线性关系;达氟沙星的检测限可达0.1μg/kg,远优于国标的7.5μg/kg,充分体现了Chromaster荧光检测器高灵敏度的特点。
  • 摘要:土壤渗坑是人为挖掘的用于排放污水的大坑,一些逃避废水治理的企业将污水灌入渗坑,利用自然下渗将污染物排入地下.一些污染物随土壤渗流向下迁移,一些污染物吸附于悬浮物随地表径流迁移,一些污染物挥发进入大气,与此同时伴随着污染物的生物/非生物降解,这些行为会影响地下水、地表水、大气、食物链的安全,对生态系统造成潜在的威胁.土壤渗坑具有污染程度高、污染组成复杂的特点.研究渗坑土壤中的有机污染物的组成、含量、种类,有助于全面评价土壤渗坑的污染程度、了解其污染来源,进而为制定合理的污染治理措施提供科学依据.
  • 摘要:多维分离具有更高的峰容量和分离能力,近年来得到较大的发展,尤其在环境样品的分析方法发展、蛋白质组学研究以及中药研究中得到广泛的应用.本文以4.6mm×50mm i.d.的Hypersil SiO2正相色谱柱为第一维,4.6mm×250mm i.d.的Kromasil C18反相色谱柱为第二维,通过升高第二维色谱温度的方法增加两维流动相间互溶性的方法构建了定量环-阀切换接口的二维液相色谱系统(NPLC×RPLC).根据有机溶剂的特征,在第一维正相色谱流动相中加入二氧六环;第二维反相色谱流动相中加入异丙醇,在改善流动相兼容性的同时,有效调整分离选择性。结合高灵敏的激光诱导荧光检测器,开发了具有高灵敏度、高分辨率的NPLC×RPLC二维液相色谱-激光诱导荧光检测系统。采用此系统对一种中成药—正天丸样品进行分离分析,达到1430的峰容量。
  • 摘要:碱性抗抑郁药广泛用于抑郁症的治疗,但存在严重的副作用以及治疗效应延迟的问题.为将毒副作用降低到最低程度,并达到最佳治疗功效,建立一种简单灵敏的检测生物样液中的抗抑郁药的方法十分重要.本文制备了多金属氧酸盐(POM)掺杂聚合物整体柱,并将其成功用于高选择性萃取未稀释尿液中的碱性抗抑郁药.
  • 摘要:本次工作,利用稳定同位素标记结合固相萃取高效液相色谱串联质谱双母离子扫描/双中性丢失模式检测啤酒中的巯基与醛基化合物.同位素标记试剂BQB与BQB-d7(ω-bromoacetonylquinolinium bromide,BQB;ω-bromoacetonylquinolinium-d7bromide,BQB-d7)用于标记巯基化合物.同位素标记试剂4-APC与4-APC-d4(4-(2-(trimethylammonio)ethoxy)benzenaminium halide,4-APC;4-(2-(trimethylammonio)ethoxy)benzenaminium halide-d4,4-APC-d4)用于标记醛基化合物.
  • 摘要:羰基化合物是氧化应激和一些疾病的潜在标志物1,2;因此检测羰基化合物有利于早期的临床诊断.本文发展了一种方法即利用稳定同位素标记-双母离子扫描-质谱的方法来对人类血清中的醛酮化合物全分析.首先,合成并比较了四种标记试剂HIQB,THB,GT,GP.通过比较四个试剂标记醛酮化合物后的二级碎裂行为及灵敏度,筛选出二级碎裂行为最好,灵敏度最高的HIQB及d7-HIQB做为最优的标记试剂.在人类血清中检测到了156个醛酮化合物。其中有12个化合物已经用标品鉴定出了对应的结构。随后又发展了目标性的方法即利用MRM模式对白血病病人及健康人的血清中的醛酮化合物相对定量分析。其中有44个化合物的相对含量在白血病人和健康人中有明显差异。这种稳定同位素标记一双母离子扫描一质谱的方法还可以用于代谢组学中其它官能团的分析。
  • 摘要:蛋白质糖基化修饰是一种常见而又重要的蛋白质翻译后修饰,在很多生命活动中起到关键的作用.1然而,由于糖蛋白或糖肽的低丰度、低离子化效率以及生物样品的基质复杂性,开发高选择性富集糖蛋白或糖肽的方法在生物样品的糖蛋白组学分析中至关重要.本文制备了一种机械性能好、酸稳定性好的壳聚糖微球(Chitosan microspheres,CSMs),该微球的制备方法是在壳聚糖碱性溶液中以环氧氯丙烷为交联剂,不会对壳聚糖的亲水性造成破坏.还结合在线数据库分析了鼠脑糖肽的糖基化位点的基序组成和每个糖蛋白中的糖基化位点个数。此外,壳聚糖微球用于萃取糖肽的平衡时间特别短,所以单个萃取流程的时间只需5min,远短于之前报道的很多相关工作。总之,本文制备的壳聚糖微球对糖肽的萃取性能良好,可用于大规模的深入的糖蛋白组学分析。
  • 摘要:热毒宁注射液是由青蒿、金银花、栀子3味药材精制而成,具有清热解毒、疏风解表之功效,临床上用于治疗感冒、上呼吸道感染等症.有研究表明热毒宁注射液具有治疗急性肺损伤的作用,但从整体观解释其发挥药效的作用机制尚未见报道.本实验采用UPLC-MS/MS分析技术,借助代谢组学的研究策略,探究模型组大鼠与给药组大鼠血浆代谢物谱的变化,阐述热毒宁注射液抗急性肺损伤的作用机制。
  • 摘要:目的:建立高乌头炮制前后镇痛抗炎活性部位指纹图谱,从物质基础上揭示高乌头炮制后镇痛抗炎活性增强的原因. 方法:通过HPLC梯度洗脱分别建立10批不同地区高乌头药材炮制前后三氯甲烷部分的指纹图谱,并采用中药指纹图谱相似度评价系统(2012版)进行分析. 结果:建立了生、制高乌头三氯甲烷活性部位HPLC指纹图谱;在生、制品三氯甲烷活性部位图谱中共标出15个共有峰,制品新增12个峰,其中1号峰、2号峰、7号峰增加特别明显,占新增峰面积的72.3~84.5%;同时对生、制品三氯甲烷部分2个共有成分(高乌甲素、冉乌头碱)进行含量测定,炮制后其含量均降低,冉乌头碱含量降低至原来的三分之一. 结论:该方法重现性好、特征性强,可用于高乌头生、制品镇痛抗炎活性部位的质量评价,为阐明高乌头炮制前后物质基础变化及炮制原理提供科学依据.
  • 摘要:菊科蓝刺头属Echinops L.植物在全世界约有120余种,广泛分布于南欧、北非、东非、中亚、亚洲平原和荒漠地区,中国有17种.蓝刺头属植物中的主要成分为生物碱类、噻吩类、黄酮类和三萜类化合物,具有显著的抗肿瘤、抗病毒等多种药理活性.目前国内外对全缘叶蓝刺头(Echinopsintegrifolius Ledeb)的研究极少,仅见Francois Senjoux从中分离得到11种化合物.为了开发、拓展蓝刺头属植物,通过多种色谱分离纯化方法一一常压硅胶柱色谱、凝胶色谱、制备薄层色谱和HPLC等相结合,对全缘叶蓝刺头的石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取物进行了系统分离,结合理化常数测定、光谱数据分析等方法鉴定了其中22种化合物,分别为β-香树脂醇乙酸酯(L-l),羽扇豆醇(L-2),β-谷甾醇(L-3),(232)-9,19-环阿尔廷-23-烯-3α,25-醇(L-4),2,6-二甲氧基对苯醌(L-5),胡萝卜苷(L-6),3,5--甲氧基-4-羟基一苯酚-i-o-p-D-吡喃葡萄糖苷(L-7),熊果苷(L-8),邻苯二甲酸二戊酯(L-9),28,29-环阿尔廷-3p,4a,6a-三醇(L-10),金圣草素(L-ll),金色酰胺醇乙酸酯(L-12),槲皮素-3-o-p-D-吡喃葡萄糖苷(L-13),异鼠李素-3-0-2G-吡喃鼠李糖基芸香糖苷(L-14),Sowie Spinacetin-3-o-p-D-吡喃葡萄糖(L-15),5,7,4'-三羟基-3,6-_甲氧基黄酮(L-16),芦丁(L-17),异鼠李素-3-芸香糖苷(L-18),L一手性肌醇(L-19),矢车菊黄素(L-20),β-谷甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖_6'-乙酸酯(L-21)以及棕鳞矢车菊黄酮素(L-22)。
  • 摘要:近年来,随着精准医学、精准治疗理念的提出与发展,实现酶靶药物的快速发现成为科研工作者新药发现、研制的热点之一.毛细管电泳(capillary electrophoresis,CE)是分离科学领域中一种重要的分离分析技术,具有样品需求量极少(纳升级)、高效、快速、运行成本低等特点.目前,围绕酶抑制剂筛选的毛细管电泳新技术的发展成为酶靶药物快速筛选的一个重要特征.虽然毛细管电泳酶抑制剂筛选技术得到了迅速发展,但有关药物与酶蛋白相互作用的解释较少,双酶、多酶抑制剂同时筛选困难,且存在单次筛选单体化合物数目非常有限等问题,限制了新型毛细管电泳酶抑制剂筛选新技术的发展和应用。因此,综合运用数学、化学、化学信息学等学科的理论、方法对毛细管电泳在线酶抑制剂筛选从机理上进行深入研究;建立新型CE筛选技术实现多酶抑制剂同时筛选;发展基于CE技术的高通量精准筛选新技术是该研究努力方向之一。
  • 摘要:在本次工作中,研究了液相萃取与基于磁性MIL-101(Cr)的固相分散微萃取方法用于农药的检测,通过还原-共沉淀的方法来合成磁性MIL-101(Cr)微球,并且作为吸附剂用于吸附,富集和检测大米中三嗪的痕量残留,通过透射电子显微镜,扫描电子显微镜,傅立叶红外分光光度计等对Fe3O4/MIL-101的形态与结构进行了表征.
  • 摘要:结肠癌(Colorectal cancer,CRC)是结肠粘膜上皮在多种致癌因素作用下发生恶性病变,是消化系统常见的恶性肿瘤.早期结肠癌大多数没有明显症状.据统计,中国结肠癌的死亡率在肿瘤中位居第五位,且上升趋势显著.结肠癌的恶性程度高,严重危害人的健康.结肠癌的成因尚未可知,其发病机制一直是当前研究的热点之一.本实验通过与癌旁组织代谢谱的比对分析,获得人结肠癌组织中的差异性代谢产物,从终端代谢水平筛选潜在生物标志物,并对结肠癌的发病机制进行了研究。
  • 摘要:含顺式二羟基的物质,多为生物活性分子,如糖蛋白、核酸、多糖、儿茶酚类等.但其在生物体内存在浓度一般较低,且会有高浓度干扰组分与其共存.因此,常规检测方法很难检出顺二羟基类物质.现有的研究表明硼酸亲和材料可以实现对顺二羟基类物质的萃取和富集.毛细管固相微萃取技术作为一种新型微萃取技术,与其他固相微萃取技术比较具有价格便宜、有机试剂消耗少、萃取效率高、易于与其他分析技术联用等优点.
  • 摘要:红花(Carthamus tinctorius L.)又名草红花、刺红花,为1-2年生草本植物,是中国传统的中药材,具有活血通经、散瘀止痛的功效,新疆维吾尔自治区的塔城、昌吉和伊犁等地区是红花的主产区,播种面积占全国总面积80%左右.近年来,对红花药材及制剂进行品质评价主要采用高效液相色谱法,以羟基红花黄色素A等有效成分的含量高低作为评价标准.
  • 摘要:卟啉类化合物因其具有特殊的光物理性能、电化学性能及催化性能,目前卟啉修饰的纳米材料已被广泛应用于分子电子学、气体探测或催化作用等领域,而关于将其应用于环境污染物,尤其是多环芳烃(PAHs)的磁固相萃取的相关报道却极少.卟啉分子中的四个吡咯环和与吡咯环共平面的四个碳原子可与多环芳烃形成π-π共轭,实现高效萃取.
  • 摘要:大孔吸附树脂是一类非离子、高度交联、具有大量孔结构的有机高分子聚合物的总称,是由聚合单体、交联剂、致孔剂、分散剂等在特定条件下经聚合反应制备而成.聚合物合成以后,除去致孔剂,就会形成孔径多样、形状各异、互相贯通的孔穴,表现为多孔立体网状结构,在干燥状态下其内部具有较高的孔隙率,且孔径较大.本研究通过悬浮聚合法制备了较大孔径的大孔吸附树脂,用于多肽的分离分析。
  • 摘要:乙腈是高效液相色谱(HPLC)中常用的流动相,流动相中经常需要添加少量的三氟乙酸(TFA)或者磷酸来改善分离,三氟乙酸在纯乙腈溶液中是惰性物质,然而含水的乙腈溶液会被三氟乙酸催化水解.乙腈水溶液在三氟乙酸的催化作用下所产生的乙酰胺的紫外吸收可能会影响HPLC紫外检测的本底,需要探索研究乙腈水解产物(乙酰胺)对HPLC检测的影响.
  • 摘要:分子印迹技术是指制备对某一特定目标分子具有特异选择性的聚合物,即分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers,MIPs).MIPs是在功能单体和交联剂的作用下与模板分子聚合形成的聚合物,再通过洗脱等方法去除聚合物中结合的模板分子,从而形成了与模板分子在空间结构上相匹配的识别位点,所以对模板分子具有高特异性的结合能力.本文结合分子印迹技术和沉淀聚合方法,以槲皮素为印迹分子,以AM和EGDMA为单体和交联剂,通过非共价键分子印迹技术,制备了槲皮素印迹的多孔印迹聚合物。
  • 摘要:喹诺酮类药物为一类含4-喹诺酮共同基本母核的人工合成药物,具有抗菌谱广、抗菌作用强、组织分布快等优点.目前,喹诺酮类药物被广泛地用于各种养殖业,但是喹诺酮类药物也会产生一系列不良反应,会对消化系统、中枢神经系统、骨骼系统、肝脏和泌尿系统均产生一定的毒性,低浓度的喹诺酮类药物残留很容易诱导病菌产生耐药性.目前,检测奶粉中喹诺酮类药物的方法主要有高效液相法和高效液相串联质谱法。但是由于奶粉中喹诺酮类药物含量较低且基质相当复杂,很难直接测定奶粉中喹诺酮类药物的含量,因此,需要对牛奶中抗生素进行预富集和纯化处理。与传统的样品前处理方法相比,分子印迹固相萃取法具有选择性高、成本低、稳定性好等优点。
  • 摘要:人体血醇(BA)分析在法医毒化检测中具有重要作用,是酒驾及涉酒刑事案件侦破中重要的环节之一.在血醇鉴定司法实践中,由于气相色谱法具有精度高、易普及等的优点而备受青睐.离子液体(ILs)气相色谱固定相是近年来发展起来的一类新颖的色谱固定相.与传统固定相比较,其极性可向更强极性区间扩展,对极性和非极性化合物均可分离的特性,因此表现出了异于传统色谱固定相的色谱保留性能.
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