一种快速检测中药材及其饮片中农药残留的方法

摘要

本发明公开了一种快速检测中药材及其饮片中农药残留的方法，其特征在于：包括如下步骤：将中药材及其饮片磨成粉末、过筛，加水后震荡，然后静置；向其中添加醋酸乙腈溶液作为萃取液，震荡萃取设定时间；将萃取液过柱净化后记得待检测样品；将待检测样品采用TD‑ESI检测装置进行检测；将检测得到的离子色谱图与待测农药离子色谱图对比，来判断是否存在该种农药。

说明书

技术领域

本发明属于中药材农药残留技术领域，具体涉及一种快速检测中药材及其饮片中农药残留的方法。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

中药材中农药残留的检测方法一般包括如下步骤：(1)精密称取样品3g，置50ml聚苯乙烯具塞离心管中，加入15ml 1％冰醋酸溶液，涡旋使药粉充分浸润，放置30分钟；(2)精密加入乙腈15ml，涡旋使混匀。加入无水硫酸镁与无水乙酸钠的混合粉末(4:1)7.5g，立即摇散，振荡3分钟。冰浴冷却10分钟，离心；(3)取上清液5ml，加入分散固相萃取净化管中，涡旋使充分混匀，振荡5分钟使净化完全；(4)离心，取上清液过滤膜到进样瓶，然后采用液质联用或气质联用进行检测。该种检测方法的前处理步骤较为繁琐，对药物的检测准确性欠佳。

发明内容

针对现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种快速检测中药材及其饮片中农药残留的方法。

为解决以上技术问题，本发明的以下一个或多个实施例提供了如下技术方案：

一种快速检测中药材及其饮片中农药残留的方法，包括如下步骤：

将中药材及其饮片磨成粉末、过筛，加水后震荡，然后静置；

向其中添加醋酸乙腈溶液作为萃取液，震荡萃取设定时间；

将萃取液过柱净化后记得待检测样品；

将待检测样品采用TD-ESI检测装置进行检测；

将检测得到的离子色谱图与待测农药离子色谱图对比，来判断是否存在该种农药。

TD-ESI的结构及工作原理见CN107561151A一种基于质谱分析技术的快速农药残留检测仪。

与现有技术相比，本发明的以上一个或多个技术方案取得了以下有益效果：

(1)本发明建立的方法对药物检测的准确度更高，灵敏度与国标色谱法相当，完全满足限量标准的要求。且本发明使用一种仪器即可同时完成国标色谱法中液质联用和气质联用2种仪器进行的检测，可以实现对中药材及其饮片农药残留的简便、快速、灵敏、准确的检测。

(2)与目前广泛使用的国标速检测方法相比，本方法不仅检测农药的种类扩充很多，而且还能能精确判断检出的是哪一种农药，为中药材及其饮片质量安全提供更好的保障。

(3)本方法前处理步骤简单省时，省去传统前处理繁琐的步骤，只需过净化柱净化即可完成；该技术可实现现场检测，实时出具结果，适用于种植，运输，流通各个环节的检测，节约检测成本，为政府部门现场执法和全面监管提供了可行性方案，同时也将有力推动国内中药材及其饮片质量快速筛查技术水平的提升。

附图说明

构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。

图1为本发明实施例的标品中克百威的选择离子流色谱图；

图2为本发明实施例的标品中甲胺磷的选择离子流色谱图；

图3为本发明实施例的标品中甲拌磷砜的选择离子流色谱图；

图4为本发明实施例的标品中氟甲腈的选择离子流色谱图；

图5为样品检测后获得的克百威的选择离子流色谱图；

图6为样品检测后获得的内吸磷的选择离子流色谱图；

图7为传统前处理方法下得到的克百威的选择离子流色谱图；

图8为传统前处理方法下得到的内吸磷的选择离子流色谱图。

具体实施方式

应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

一种快速检测中药材及其饮片中农药残留的方法，包括如下步骤：

将中药材及其饮片磨成粉末、过筛，加水后震荡，然后静置；

向其中添加醋酸乙腈溶液作为萃取液，震荡萃取设定时间；

将萃取液过柱净化后记得待检测样品；

将待检测样品采用TD-ESI检测装置进行检测；

将检测得到的离子色谱图与待测农药离子色谱图对比，来判断是否存在该种农药。

加水是使样品水化的过程，由于样品基质比较干，加水使细胞溶胀，便于农残溶出。震荡后静置的作用是使样品充分吸收水分，细胞更好的溶胀。

在一些实施例中，所述中药材为甘草、红参、黄芪、人参、西洋参、枸杞、山楂、桂皮、陈皮、叶类、花类或茎木类中药材。

在一些实施例中，过筛后的粉末的粒径小于300微米。

在一些实施例中，每克粉末中加入水的体积为1.5-2.5ml。

进一步的，加水后震荡后，静置的时间为5-15min，优选为10min。

在一些实施例中，醋酸乙腈溶液中醋酸的浓度为0.8-1.2％。

进一步的，震荡萃取的时间为25-35s。

在一些实施例中，将萃取液过FaPEx净化柱，正压净化。

在一些实施例中，TD-ESI检测装置检测时的热脱附温度为200-280℃。

在一些实施例中，TD-ESI检测装置检测时的进样流速为150-180μl/h。

在一些实施例中，取样前，将采样探针用火灼烧，去除表面污染物，然后将采样探针置于甲醇中降温。

实施例

一种快速检测中药材及其饮片中农药残留的方法包括如下步骤：

前处理实验步骤：

(1)将甘草磨成粉末，粉末过3号筛，精密称取样品1g，加入2ml纯水，剧烈震荡后，静置10min；

(2)添加10ml的1％醋酸乙腈溶液，剧烈震荡30s；

(3)分别取5ml萃取液加入FaPEx净化柱，正压净化；

(4)收集净化液得待检测样品。

检测步骤：

(5)使用自主研发的配有热脱附装置(TD-ESI装置)的离子源连接串联四极杆质谱为检测仪器，控制气化室温度的温控仪温度设定200-280℃，作为热脱附温度，推拉式蠕动注射泵控制电喷雾溶液流速为160μl/h；

(6)选用待测农药的标准品配制1.0mg/L的农药标准品溶液，农药标准品为克百威、甲胺磷、甲拌磷砜、氟甲腈的标准品；

(7)将步骤5)中所述的检测仪器的采样探针用打火机灼烧出去表面污染物，后探针置于甲醇内降温，取出备用；

(8)用移液器准确移取3μL步骤6)中制备的农药标准品溶液至采样探针采样端，取样后迅速插入TD-ESI装置中，采集上述农药的离子色谱图，如图1-5所示，收录仪器数据库中；

(9)重复步骤7)；

(10)用移液器准确移取3μL样品；

(11)将经过步骤10)的采样后的采样探针迅速插入TD-ESI装置，采集样品的离子色谱图；

(12)用仪器自带软件处理采集到的数据，提取步骤8)形成的数据库中收录的待测农药的离子色谱图，将步骤11)中样品的离子色谱图和待测农药离子色谱图进行比对来判断是否存在该种农药。

如图5和图6所示，该样品中检测得到了克百威和内吸磷。

该种方法的快筛检出限和药典定量限如表1所示，可见，本发明的检测方法的检出限更低，可以检测出更低浓度的农药残留，提高了中药材及其饮片快筛的准确性。

表1

对比例1

与实施例1的区别在于样品的前处理方法不同，该对比例的前处理方法为：

(1)精密称取甘草样品3g，置50ml聚苯乙烯具塞离心管中，加入15ml 1％冰醋酸溶液，涡旋使药粉充分浸润，放置30分钟；(2)精密加入乙腈15ml，涡旋使混匀。加入无水硫酸镁与无水乙酸钠的混合粉末(4:1)7.5g，立即摇散，振荡3分钟。冰浴冷却10分钟，离心；(3)取上清液5ml，加入分散固相萃取净化管中，涡旋使充分混匀，振荡5分钟使净化完全；(4)离心，取上清液，即得待检测样品。

检测到的该样品的克百威和内吸磷的选择离子流色谱图如图7和图8所示。

通过实施例与对比例的对比可知，采用实施例的样品预处理方法，FAPEX柱子作为预处理是可行的，不仅快速简便，净化效果也更好。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。