用于等离子体增强型化学气相沉积工艺的等离子体感应电荷损坏的控制

摘要

本发明涉及用于等离子体增强型化学气相沉积工艺的等离子体感应电荷损坏的控制的方法。这些方法减少或防止等离子体感应电荷由于无定形碳薄膜的沉积而损坏衬底。在一方面，在低RF功率等级和/或低无定形碳的烃化合物/惰性气体流速比率的条件下，在无定形碳的块层沉积之前沉积无定形碳起始层。在起始层沉积之后，RF功率、烃流速和惰性气体流速可以变化到用于块层沉积的最终值，其中该RF功率爬坡速率通常大于烃化合物和惰性气体的爬坡速率。另一方面，最小化等离子体感应电荷损坏的方法包括在一个或多个腔室中的衬底上沉积无定形碳薄膜之前，在一个或多个腔室的内表面上沉积适应层，或在制造过程中使用氧化层或电介质层涂覆内表面。

说明书

技术领域

本发明的实施方式涉及集成电路的制造。更具体地，本发明的实施方式涉 及用于在衬底上沉积层无定形碳薄膜的方法。

背景技术

在集成电路的制造中，等离子工艺逐渐取代热处理工艺。等离子体工艺比 热处理工艺具有几个优点。例如，等离子增强化学气相沉积(PECVD)允许 沉积工艺在低于相似热处理工艺所需的温度的基本低温下执行。对于具有严格 热衡算需求的工艺是优点，诸如在大规模或超大规模集成电路(VLSI或ULSI) 设备生产中。

然而，在集成电路制造中的等离子体工艺遇到的一个问题是由于设备暴 露在等离子体条件下而造成设备损坏。通常认为不均匀等离子体环境可以产生 电场梯度从而导致设备损坏。

然而，磁化系数或设备损坏程度通常至少部分取决于设备生产的等级和设 备类型，设备的许多类型和等级可以经受等离子感应电荷损坏。然而，尤其是， 随着在介电层表面上电荷的积累，含有沉积在衬底上的绝缘或电介质层的设备 通常易受等离子感应电荷损坏。

例如，等离子感应电荷损坏可以发生在PECVD工艺中当无定形碳薄膜沉 积以在栅氧化层形成构图薄膜时，诸如热氧化层。如图1所示(现有技术)， 在腔室100中，由于在衬底101和腔室电极(即，面板112和衬底支架114) 上累积的电荷、腔室结构以及等离子体的特性，在氧化层106的上表面102 和下表面104之间通常具有电势差或电场(ΔV)，其中在氧化层106上沉积 层120期间，氧化层106暴露在等离子体108中。电场可以导致电荷陷入 (trapping)氧化层中并损坏其充当晶体管中介电层的功能，这将导致器件故 障。

因此，需要一种在衬底上薄膜的增强型等离子体沉积的方法，该方法能够 减小或最小化等离子感应电荷对衬底及包括该衬底的器件的损坏。

发明内容

本发明的实施方式提供在衬底上沉积无定形碳薄膜的方法，其防止或减小 等离子体感应电荷损坏衬底。在一个实施方式中，沉积无定形碳薄膜的方法包 括引入烃化合物到腔室，在RF功率下反应烃化合物一段时间，以在腔室的衬 底上沉积无定形碳的起始层(initiation layer)。所述RF功率包括在约0.01 W/cm²和约2W/cm²之间的第一RF功率等级。随后以大于所述第一RF功率 等级的第二RF功率等级在起始层上沉积块(bulk)无定形碳层。

在另一实施方式中，沉积无定形碳薄膜的方法包括以第一流速引入烃化合 物到腔室，以第二流速引入惰性气体到腔室。所述第一流速与所述第二流速的 比率在约0.001和约1000之间。惰性气体可以是周期表中第VIII家族中的任 何气体，或其组合。例如，惰性气体可以是氩、氦或二者的组合。

在另一实施方式中，一种沉积无定形碳的方法包括引入烃化合物和惰性气 体到腔室，并且在RF功率下反应烃化合物一段时间，以在腔室的衬底上沉积 无定形碳的起始层。在起始层沉积之后，烃化合物的流速缓慢增加到最终烃化 合物流速，并且惰性气体的流速缓慢增加到最终惰性气体流速。RF功率也缓 慢增加到最终RF功率等级。RF功率可以在惰性气体的流速达到最终惰性气 体流速之前，以及烃化合物的流速达到最终烃化合物流速之前，缓慢增加到最 终RF功率等级。随后在起始层沉积块无定形碳薄膜。

另一实施方式包括在腔室的衬底上无定形碳薄膜的块沉积之前，在腔室的 一个或多个内表面沉积适应层(seasoning layer)。在一个实施方式中，在面板 制造期间，氧化层沉积在腔室面板上或涂覆在面板上。在另一实施方式中，将 烃化合物引入到腔室，并在RF功率下反应，以在衬底引入腔室用于在其上沉 积无定形碳层之前，在腔室的一个或多个内表面上，诸如晶圆固定器的衬底支 架，沉积无定形碳薄膜适应层。又一实施方式包括在腔室的面板上沉积氧化层 和在腔室的一个或多个内表面，诸如衬底支架或晶圆固定器，沉积无定形碳层。

附图说明

因此为了更详细地理解本发明的以上所述特征，将参照附图中示出的实施 方式对以上简要所述的本发明进行更具体描述。然而，应该注意，附图中只示 出了本发明典型的实施方式，因此不能认为是对本发明范围的限定，本发明可 以有其他等效的实施方式。

图1(现有技术)示出了在等离子工艺期间腔室中的整个氧化层产生的电 场的示意图；

图2示出了本发明第一实施方式的工艺流程图；

图3示出了本发明第一实施方式的工艺流程图；

图4示出了在使用氩或氦基的等离子体在无定形碳薄膜的沉积期间的RF 电压轨迹图；

图5示出了本发明第三实施方式的工艺流程图。

图6示出了在等离子体工艺期间面板电极所检测的RF电路轨迹和阻抗相 角轨迹图。

具体实施方式

本发明的实施方式提供一种在衬底上沉积无定形碳的方法，该方法能够防 止或减小等离子体感应电荷对衬底的损坏。通常这些方法包括在腔室中的衬底 上无定形碳薄膜的块沉积之前，改变腔室的工艺条件和/或腔室内表面。例如， 改变腔室工艺条件可以包括在衬底上块无定形碳薄膜沉积之前在衬底上沉积 无定形碳的起始层，并且改变腔室内表面包括在腔室的一个或多个内表面上沉 积适应薄膜。

可用于执行本发明实施方式的腔室的示例是APF^TM腔室， 可以从加里福尼亚州的圣克拉拉的应用材料公司购买到。APF^TM腔室具有两个独立工艺区。为具有两个独立工艺区的300mmAPF^TM的腔室提供本应用中描述的流速。因此，每个衬底工艺区所经过的流速 为流入腔室的流速的一半。

可使用的其它腔室包括能够进行等离子体增强型沉积工艺的腔室，其包括 面板，即，气体分布组件的喷头，和衬底支架，两者都可以连接到RF功率源。

图2示出了根据本发明第一实施方式的工艺流程图。在步骤201，将烃化 合物引入到腔室。通常，也将惰性气体引入到腔室。在步骤203，烃化合物在 含有约0.01W/cm²和约2W/cm²之间的第一功率等级的RF功率下反应一段 时间，以在腔室中的衬底上沉积无定形碳薄膜的起始层。RF功率可以提供诸 如约13.56MHz的单一频率，或诸如约13.56MHz和350kHz的复合频率。 RF功率可以在整个起始层沉积过程中保持在第一RF功率等级，或RF功率可 以在起始层沉积期间可以驱升。例如，RF功率可以以约0.001W/cm²/sec和约 1000W/cm²/sec的速率驱升。起始层可以在约0.01托或约100托的腔室压强 和约0℃和约1000℃的衬底温度沉积。起始层可以具有约0.1和约5000的厚度。

在步骤205，块无定形碳层可以在第二RF功率等级沉积在起始层上，其 中第二RF功率等级大于第一RF功率等级。第二RF功率等级可以在约0.01 W/cm²和约100W/cm²之间。RF功率可以提供诸如13.56的单一频率或诸如约 13.56MHz和350kHz的混合频率。块无定形碳薄膜可以在约0℃和约1000℃ 之间的衬底温度，诸如在约300℃和约450℃，在约0.01托和约100托之间 的腔室压强，诸如约2托和约8托之间，沉积。

块无定形碳层可以具有约10和约100,000之间的厚度。通过烃化合 物和用于沉积起始层的任何惰性气体连续流入腔室来沉积块无定形碳层。

在共同受让的美国专利No.6,573,030，2006年6月28日提交的美国专利 申请No.11/427,324，和2006年6月13日提及澳的美国专利申请No.11/451,916 中进一步说明了沉积无定形碳层的方法，在此引入其全部内容作为参考。可以 使用的无定形碳层的示例包括APF^TM和APF-e薄膜，两者都是由加里福尼亚 州的圣克拉拉的应用材料公司开发。APF^TM和APF-e薄膜可与其上的电介质增 透膜(DARC)层使用，诸如氮氧化硅层，以在衬底层之下构图。

参见图2以及本发明的其它实施方式所描述的实施方式中，用于沉积起始 层和块无定形碳层的烃化合物适用于烃或烃化合物，诸如烃派生物。通常，在 烃源中包括的烃化合物或其中的派生物可以用公式C_AH_BO_CF_D描述，其中A具 有1到24的范围，B具有0到50的范围，C具有0到10的范围，D具有0 到50的范围，B和D的和至少为2。适合的烃化合物的具体示例包括饱和的 或不饱和的脂肪烃，饱和或不饱和脂环烃，以及芬香烃。

例如，脂肪烃包括烷烃，诸如甲烷、乙烷、丙烷、甲基丙烷、丁烷、二甲 基丙烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷等；链烯，诸如乙烯、丙烯、丁烯、 戊烯等；二烯，诸如丁二烯、异戊二烯、戊二烯、己二烯等；炔，诸如乙炔、 乙烯基乙炔等。例如，脂环烃包括环丙烯、环丁烷、环戊烷、环戊二烯等。例 如，芳烃包括苯、苯乙烯、甲苯、二甲苯、吡啶、乙苯、乙酰苯、苯甲酸甲酯、 醋乙酸苯酯、苯酚、甲酚、呋喃等。此外，松油烯(ATP)、对异丙基甲苯、 1，1，3，3，-四甲基丁苯、t-丁基、t-丁基乙烯、甲基丙烯酸甲酯以及可选t-丁基糠 基醚。

适合的烃化合物派生物的示例为氟化的烷烃、卤化的烷烃以及卤化的芬芳 化合物。例如，氟化的烷烃包括单氟甲烷、二氟甲烷、三氟甲烷、四氟甲烷、 单氟乙烷、四氟乙烷、五氟乙烷、六氟乙烷、单氟丙烷、三氟丙烷、五氟丙烷、 八氟丙烷、单氟丁烷、四氟丁烷、八氟丁烷、二氟丁烷、单氟戊烷、五氟戊烷、 四氟己烷、四氟庚烷、六氟庚烷、二氟辛烷、五氟辛烷、二氟四氟辛烷、单氟 壬烷、六氟壬烷、二氟癸烷、五氟癸烷等。卤化烯烃包括单氟乙烯、二氟乙烯、 三伏乙烯、四氟乙烯、单氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯等。卤化芬 芳化合物包括单氟苯、二氟苯、四氟苯、六氟苯等。

除了烃化合物，在此提供的任何实施方式中的起始层和块无定形碳层的沉 积中可以使用一个或多个惰性气体。所述一个或多个惰性气体可以是氩、氦或 二者的组合。

回到图2的实施方式，应该发现在衬底的氧化层上的无定形碳的起始层的 沉积在低RF功率条件下，即在约0.01W/cm²和约2W/cm²之间，需要约1秒 或更长时间，减小了腔室中RF的不稳定性，如所测量的阻抗相角。通常认为 起始层起到保护层的功能，其占用施加到整个氧化层的电压的一部分，从而减 小施加到整个氧化层的电压，从而减小施加到整个氧化层的电场，从而减小了 氧化损坏。

应该发现，在初始氧化层沉积期间的RF驱升的控制速率是控制等离子体 感应电荷损坏及设备产量(yield)的一个因素。由于高RF爬坡率减小设备产 量，所以优选较低的RF爬坡率，即在约0.001W/cm²/sec和约10W/cm²/sec 之间。较低RF爬坡率对于在其上沉积起始层的整个层上，例如氧化薄膜上， 最小化突然的电荷累积并产生电流峰值是令人满意的。

图3示出了根据本发明另一实施方式的工艺流程图。在步骤301，将烃化 合物以第一流速引入到腔室。在步骤303，将惰性气体以第二流速引入到腔室。 尽管步骤303在步骤301后示出，但步骤301和303同时进行。第一流速与第 二流速的比率在约0.001和约1000之间。在步骤305，烃化合物在RF功率下 反应一段时间，从而在腔室中的衬底上沉积无定形碳薄膜的起始层。

在一个实施方式中，惰性气体是氦，第一流速和第二流速的比率在约0.001 和约1000之间。在另一实施方式中，惰性气体是氩，第一流速和第二流速的 比率在约0.001和约1000之间。

在另一实施方式中，惰性气体是惰性气体的混合物，其包括氦和氩，以及 烃化合物是丙烯。氢化物的流速和氦的流速的比率在约0.001和约1000之间。 氢化物流速和氩的流速的比率在约0.001和约1000之间。

所用的惰性气体的选择能够减小等离子体感应电荷的损坏。例如，选择氦 作而不是氩为惰性气体，能够减小等离子体感应电荷的损坏，因为氦更难电离 (用于He的24.6eV电离电压与用于Ar的15.9eV电离电压)，从而氦比氩 能够提供较低的电子密度和较低的电极和表面电荷。如图4所示，在使用Ar 作为惰性气体的无定形碳沉积期间记录的RF电压轨迹示出了等离子体的不稳 定性，而在使用He的无定形碳薄膜沉积期间所记录的RF电压轨迹没有示出 等离子体的不稳定性。

如果使用惰性气体混合物，可以修整混合物中惰性气体的相对比例，以减 小等离子体感应电荷的损坏。例如，如果使用氦和氩混合物，使用更多氦(相 对于氩)的等离子体能够减小等离子体感应电荷损坏。

许多烃化合物具有低于氩的电离电压，使用低的烃/惰性气体流速比率， 即在约0.001和约10之间，可以减小等离子体感应电荷损坏。

在步骤305中的起始层沉积之后，可以调整烃化合物的流速和惰性气体的 流速，RF功率可以驱升以在起始层上沉积块无定形碳薄膜，如步骤307所示。

在又一实施方式中，在起始层沉积之后，块无定形碳层沉积期间RF功率 和气体流速之间的关系是可控的，从而减小等离子体感应电荷的损坏。例如， 可以控制RF功率的变化快于块无定形碳层沉积的气体流速调整到最后流速。 图5示出了该实施方式的工艺流程图。在步骤501，将烃化合物和惰性气体引 入到腔室。可以以约1sccm和约100,000sccm之间的流速将烃化合物引入到 腔室。在步骤503，烃化合物在RF功率下反应一段时间，以在腔室中的衬底 上沉积无定形碳的起始层，其中存在RF驱升或不存在RF驱升。RF功率可以 在约0.01W/cm²和约2W/cm²之间。在步骤505，RF功率缓慢增加到最终RF 功率等级，诸如在约0.01W/cm²和约100W/cm²之间。随后，在步骤507中， 烃化合物的流速缓慢增加到最终流速，诸如约10sccm和约100,000sccm之间， 惰性气体的流速缓慢增加到最终流速，诸如约10sccm和约100,000sccm之间。 在步骤509中，在起始层上沉积块无定形碳薄膜。

尽管按序示出步骤505和507，但步骤505和507可以同时发生。尽管通 常RF的爬坡率高于气体的爬坡率，即，在气体驱升到它们的最后等级之前， RF功率就已经驱升到其最后等级，在另一实施方式中，RF爬坡率可以不高于 气体的爬坡率，只要有足够的RF功率来分离腔室中的气体并保持稳定的等离 子体。

除了在无定形碳起始层的沉积和随后的块无定形碳层的沉积期间控制RF 功率和气体流速，已经发现可以选择其它工艺条件来最小化等离子体感应电荷 的损坏。例如，可以控制起始层沉积期间流入腔室中的总气体流，在起始层沉 积期间腔室压强，以及在起始层沉积期间面板和衬底支架之间的间距以最小化 等离子体感应电荷损坏。通常，较高气体总流速，例如在约100sccm和约 100,000sccm之间，较高的压强，例如约1托和约100托之间，更大的间隔， 例如约100mils和约2000mils之间是令人满意的。在起始层沉积期间可以使 用约25℃和约750℃之间的衬底温度。

本发明的另一实施方式提供减小等离子体感应电荷损坏的方法，其中，这 些方法包括在腔室中的衬底上的无定形碳薄膜的块沉积之前改变例如，适应， 腔室的内表面。例如，在烃化合物引入到腔室并在RF功率下反应一段时间之 前，氧化层可以沉积在腔室的面板上。氧化层可以沉积在原位，即在沉积腔室 内侧使用等离子体，或其可以在面板制造期间预先沉积，诸如通过电气化学涂 覆。对于原位沉积，可以使用S_iH₄、N₂O和惰性气体从等离子体沉积无掺杂的 硅玻璃(USG)。可以使用其它氧化等离子体以增加面板上的氧化物。诸如在 约0.01W/cm²和约100W/cm²之间等级的RF功率可以在氧化层沉积期间施 加到面板。氧化层可以具有约10和约10000之间的厚度。具有约1000 -3000氧化层的面板上的RF电压和阻抗相角轨迹示出了几乎不具有RF稳 定性，而具有约100氧化层的面板上的RF电压和阻抗相角轨迹示出了RF 稳定性。厚的氧化层降低了靶电容并减少了整个RF等离子体壳层(sheath) 的电荷和压降，从而使得对随后沉积无定形碳的衬底的层具有较小的电荷损 坏。

在另一实施方式中，在腔室中的衬底上块沉积无定形碳薄膜之前，无定形 碳层沉积在腔室的一个或多个内表面上。所述一个或多个内表明包括腔室面板 和衬底支架，其也可以是晶圆固定器或加热器。在无定形碳沉积期间，将诸如 在约0.01W/cm²和约100W/cm²之间的等级的RF功率施加到面板和/或衬底 之间。无定形碳层可以具有约10和约100,000之间的厚度。应该发现， 沉积无定形碳层60秒对应于约1500层，从而防止了RF的不稳定性。无定 形碳层在沉积支架上提供保护适应层，其减小了腔室中衬底上的电场，并保护 面板上的适应层，从而减少衬底上的电荷。

在此所提供的沉积无定形碳薄膜的任何实施方式可彼此结合使用。例如， 在又一实施方式中，在约0.01W/cm²和约100W/cm²的第一RF功率等级在腔 室的衬底上沉积无定形碳的起始层，然后在大于第一RF功率等级的第二RF 功率等级在起始层上沉积块无定形碳薄膜，在上述步骤之前，腔室可以适应氧 化层或无定形碳层。通常也认为在此提供的任何实施方式可用于当介电薄膜除 了无定形碳薄膜沉积之外还经受其它PECVD工艺时，减小等离子体感应电荷 对衬底表面上除了氧化层之外的其它电介质薄膜的损坏。

在此提供判断某种工艺条件是否导致等离子体感应电荷损坏的方法。例 如，可以在面板电极监测RF电压以检测在衬底等离子工艺期间等离子体的不 稳定性。可以在面板电极监测RF电流和阻抗相角以监测等离子体的不稳定性。 在面板电极测量的RF DC偏置电压可以检测等离子体的不稳定性。在每一种 情况下，当因素，即，RF电压、RF电流、RF阻抗相角和DC偏置在等离子 体工艺期间监测到突然下降或升高，能够反应等离子体的不稳定性。例如，图 6示出了通过RF电流或阻抗相角在等离子体工艺期间的改变反应等离子不稳 定周期。

上面所描述的监测方法可用于评价在没有或最小化等离子体感应电荷对 衬底损坏的情况下，用于沉积无定形碳薄膜的不同工艺条件。此外或可选地， 通过分析薄氧化层的质量可以评价不同的工艺条件，诸如具有约10和约 1000之间的厚度，例如约100其中在不同的工艺条件下和具有不同的硬 件，例如，适应的或非适应的腔室表面，沉积无定形碳层，随后从氧化层移除， 诸如通过氧或基于臭氧的灰化工艺。例如，可以测量陷入薄氧化层中的电荷的 相对数量，例如，通过电晕放电的Q-V扫光提供对潜在等离子体感应损坏的 估计，其可由一套工艺条件产生。

示例

无定形碳的起始层沉积在300mmAPF^TM腔室约3秒，在衬 底上的氧化层产生约50的厚度。丙烯(C₃H₆)、氦和氩的气体混合物用于 沉积。将丙烯以200sccm的流速引入到腔室。以2000sccm的流速将氦引入到 腔室。将氩以3600sccm的流速引入到腔室。在1W/cm²功率等级使用13.56 MHz RF功率并且以约0.3W/cm²/sec的RF爬坡率沉积起始层。衬底温度为 550℃，腔室压强为10托。面板和衬底支架之间的间隔为250mils。

随后，RF功率以0.3W/cm²/sec的爬坡率驱升到2.2W/cm²。丙烯的流速 变为具有300sccm/sec爬坡率的1600sccm，氦流速变为400sccm，以及氩流 速变为3600sccm。在RF功率达到2.2W/cm²之后，达到最终气体流速。随后 在起始层上沉积块无定形碳层。

虽然前述涉及本发明的实施方式，但在不偏离本发明的基本范围内可设计 其它和进一步的实施方式，并且本发明的范围由以下权利要求书确定。