一种功夫菊酯水乳剂及其低能乳化制备方法

摘要

本发明公开的功夫菊酯水乳剂至少包括1～10％的功夫菊酯，1～15％的溶剂，1～20％的表面活性剂，0.1～10％的稳定剂，其余为水，以上百分比为重量百分比。先将功夫菊酯溶解在溶剂中；再加入表面活性剂分散均匀得均匀的混合溶液；然后加入稳定剂和水并搅拌均匀，最后得到乳白色的功夫菊酯水乳剂。本发明制备的功夫菊酯水乳剂中不含有芳香族有机溶剂，有效的降低了对环境污染。制得的功夫菊酯水乳剂具有液滴粒径小、分散均匀、稳定性高等优点，因此提高了农药有效成分功夫菊酯及其复配辅助剂在乳剂中的分散度，从而提高了主剂与辅剂的利用率，且本发明制备方法简单、能耗低。

说明书

技术领域：

本发明涉及一种功夫菊酯水乳剂及其制备方法，属于农药生产领域。

背景技术：

功夫菊酯即高效氯氟氰菊酯，其通用名称为lambda-cyhalothrin，是一种混合物，含等量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S，3S)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；或者等量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。功夫菊酯是20世纪80年代初期开发的拟除虫菊酯类杀虫剂，具有极强的胃毒和触杀作用，用于防治卷叶蛾、小菜蛾等鳞翅目害虫，蚜虫、叶蝉等同翅目害虫、象鼻虫、叶甲等鞘翅目害虫，以及微小牛蜱、东方角蝇、畜虱等家畜体外寄生虫。

目前已有多家工厂生产功夫菊酯，制剂有乳油、水乳剂，可湿性粉剂等。农药绿色水基化制剂如微乳剂和水乳剂是目前国内外制剂研究的热点和农药制剂发展的必然趋势，但是，乳油制剂以及水基化制剂主要还是采用芳香族有机溶剂配制。芳香族有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯以及其它一些稠环类芳香族溶剂等难以生物降解，对环境的污染非常严重以及对施药者本身的危害而受到限制，在一些国家芳香族有机溶剂在农药制剂中甚至被禁止使用，特别是在蔬菜、果树上应用芳香族有机溶剂配制的制剂被强烈地抵制。因此，不使用芳香族有机溶剂等有害有机溶剂水基化制剂的开发具有非常重要意义。

发明内容：

本发明的目的是提供一种功夫菊酯水乳剂及其低能乳化制备方法，在不使用芳香族有机溶剂并减少其他有机溶剂用量的基础上制备的功夫菊酯水乳剂能够充分发挥功夫菊酯的药效，增强其杀虫效力，且能够有效降低对环境污染。

实现本发明目的所采用的技术方案是：一种功夫菊酯水乳剂至少包括1-10％的功夫菊酯，1-15％的溶剂，1-20％的表面活性剂，0.1-10％的稳定剂，其余为水，以上百分比为重量百分比，其中溶剂为乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、异辛醇、环己酮、戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、石油醚、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮乙烷、双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮己烷、70号溶剂油、90号溶剂油、120号溶剂油、180号溶剂油、190号溶剂油、200号溶剂油、烷基链长碳原子数为6-18的烷基甲酯中的一种或若干种的混合物；表面活性剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、索伯SOPA、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚氧乙烯硫酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯、木质素磺酸钠、土温20、土温60、土温65、土温80、土温85、司盘20、司盘40、司盘60、司盘80和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或若干种的混合物；稳定剂为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、水杨酸钠和胆酸钠中的一种或若干种的混合物。

上述功夫菊酯为高效氯氟氰菊酯，含等量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S，3S)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；或者等量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。

所述功夫菊酯水乳剂的低能乳化制备方法包括以下步骤：

(1)按重量百分比取1-10％的功夫菊酯，1-15％的溶剂，1-20％的表面活性剂，0.1-10％的稳定剂，其余为水，其中溶剂为乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、异辛醇、环己酮、戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、石油醚、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮乙烷、双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮己烷、70号溶剂油、90号溶剂油、120号溶剂油、180号溶剂油、190号溶剂油、200号溶剂油、烷基链长碳原子数为6-18的烷基甲酯中的一种或若干种的混合物；表面活性剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、索伯SOPA、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚氧乙烯硫酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯、木质素磺酸钠、土温20、土温60、土温65、土温80、土温85、司盘20、司盘40、司盘60、司盘80和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或若干种的混合物；稳定剂为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、水杨酸钠和胆酸钠中的一种或若干种的混合物。

(2)将功夫菊酯溶解在溶剂中；

(3)将表面活性剂加入到上述溶解了功夫菊酯的溶剂中，分散均匀得均匀的混合溶液；

(4)将稳定剂、水加入到均匀的混合溶液中并搅拌均匀，最后得到乳白色的功夫菊酯水乳剂。

其中所用功夫菊酯为高效氯氟氰菊酯，含等量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S，3S)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

(1)常规水乳制剂中通常利用芳香族有机溶剂来溶解功夫菊酯原药，本发明制备的功夫菊酯水乳剂中不含有芳香族有机溶剂，有效的降低了对环境污染。

(2)与常规制备水乳剂方法中利用到的高能剪切的方法，本发明具有制备简单、能耗低等优点。

(3)与利用高能剪切等方法制备的水乳剂油珠细度约为1.0μm相比较，用本发明方法制得的功夫菊酯水乳剂具有液滴粒径小(约0.2μm)、分散均匀、稳定性高等优点，因此提高了农药有效成分功夫菊酯及其复配辅助剂在乳剂中的分散度，从而提高了主剂与辅剂的利用率。

具体实施方式：

实施例1

取含有等质量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S，3S)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的功夫菊酯原药1kg，置于0.5kg异辛醇和1kg辛酸甲酯以及1kg石油醚的混合溶剂中，溶解后再加入3.5kg烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、1kg土温80和0.2kg月桂醇硫酸钠并分散均匀得均匀的混合溶液，然后往所得均匀的混合溶液中加入0.8kg乙二醇和91kg分散介质水并混合均匀，最后得到乳白色的质量百分比为1％功夫菊酯水乳剂。

实施例2

取含有等质量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S，3S)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的功夫菊酯原药2.5kg，置于2kg异丁醇和2.7kg70号溶剂油以及0.3kg双C12烯基双吡咯烷-2，5-二酮己烷的混合溶剂中，溶解后再加入2kg烷基酚聚氧乙烯醚、3.5kg月桂醇聚氧乙烯醚和0.5kg十二烷基苯磺酸钠并分散均匀得均匀的混合溶液，然后往所得均匀的混合溶液中加入0.5kg1，3丙二醇和86kg分散介质水并混合均匀，最后得到乳白色的质量百分比为2.5％功夫菊酯水乳剂

实施例3

取含有等质量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R，3R)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S，3S)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的功夫菊酯原药5kg，置于4.5kg正辛醇和1.7kgN-辛基吡咯烷酮的混合溶剂中，溶解后再加入3kg蓖麻油聚氧乙烯醚、2.5kg烷基聚氧乙烯甲醛缩合物和1.5kg月桂醇硫酸钠并分散均匀得均匀的混合溶液，然后往所得均匀的混合溶液中加入0.5kg1，3-丙二醇、0.1kg乙酸和81.2kg分散介质水并混合均匀，最后得到乳白色的质量百分比为5％功夫菊酯水乳剂。

实施例4

取含有等质量(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的功夫菊酯原药7.5kg，置于4.5kg石油醚和2kg N-甲基吡咯烷酮以及2kg正辛烷的混合溶剂中，溶解后再加入3kg聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、2.5kg土温20和1.5kg十二烷基硫酸钠并分散均匀得均匀的混合溶液，然后往所得均匀的混合溶液中加入1kg 1，2-丙二醇、0.2kg盐酸和75.8kg分散介质水并混合均匀，最后得到乳白色的质量百分比为7.5％功夫菊酯水乳剂。

实施例5

取含有等质量(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的功夫菊酯原药10kg，置于3.5kg己酸甲酯和2.5kgN-甲基吡咯烷酮以及4kg异辛烷的混合溶剂中，溶解后再加入4kg烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、2.5kg司盘80和2.5kg木质素磺酸钠并分散均匀得均匀的混合溶液，然后往所得均匀的混合溶液中加入1kg丙三醇、0.3kg磷酸和69.7kg分散介质水并混合均匀，最后得到乳白色的质量百分比为10％功夫菊酯水乳剂。