NO3为配体的超卤素/飙卤素的理论研究

摘要

以超卤素M(NO3)2 (M=Li,Na)为基元,构建了超卤素团簇Mn(NO3)n+1ˉ(M=Li,Na;n=2,3).采用密度泛函理论研究了这些团簇的结构、垂直电离能(VDE)、绝热电离能(ADE)等性质.M2 (NO3)3-由超碱金属M2 (NO3)+与NOa-结合形成,结果显示,用超碱金属取代碱金属作为团簇的中心,M2(NO3)3的VDE不升反降.M3(NO3)4-由金属原子与超卤素M(NO3)2-结合形成,碱金属是团簇中心.M3(NO3)4-的VDE大于基元,形成了飙卤素.而且通过最高占据轨道与最低非占据轨道间的能级差(HOMO-LUMO gap)的计算结果发现,随着碱金属原子数目的增加,团簇的化学稳定性越高.