酚氧桥联多核铜(Ⅱ)配合物的合成、结构和磁性

摘要

利用柔性酚胺类配体N,N'-二甲基-N,N'-(2-羟基-4,5-二甲基苄基)乙二胺(H2L)与Cu(Ⅱ)反应,合成了2个新的酚氧桥联多核Cu(Ⅱ)配合物[CuⅡ3(L)2(CH3OH)2](ClO4)2(1),[CuⅡ3(L)2(CuⅠCl2)2](2).配合物1～2中,3个Cu2+之间通过2个酚氧桥连接,形成线性三核结构.两边的铜离子分别被配体L2-上的N2O2螯合配位,轴向与甲醇分子的氧(配合物1)或[CuCl2]-的氯(配合物2)配位,形成四方锥配位构型.中间铜离子与两侧L2-上的4个酚氧原子以平面四边形配位.CuⅡ-O-CuⅡ键角为100.14°～101.79°.对配合物1～2进行变温磁化率测量表明,铜离子之间通过酚氧桥存在强的反铁磁耦合,磁耦合常数.J分别为-277(9) cm-1(配合物1)和-299(3)cm-1(配合物2)(基于自旋哈密顿算符(H)=-2J((S1)·(S2)+(S2)·(S3)).J值与酚氧桥桥联键角有一定相关性,即Cu-O-Cu桥联键角越大,反铁磁耦合越强.