草酰溴一价正离子(BrCO)+2几何构型及反应活性的DFT研究

摘要

用密度泛函方法BHandHlYP以6-311+G(d)和6-311+G(2df)为基组对草酰溴的一价正离子(BrCO)+2和中性分子(BrCO)2做了构象分析,结果表明,(BrCO)+ 2和(BrCO)2都具有平面反式和交叉式两种构象.交叉式构象存在超共轭现象.此外,对草酰溴离子、中性分子各解离通道初级反应的Gibbs自由能的计算,发现草酰溴离子C-C键解离通道的反应活性总体上大于中性分子,对该反应通道进一步做了反应机理研究,证实了热力学结论.