'4-N in'卟啉及N-/Neo-Confused卟啉结构和吸收光谱性质的理论研究

摘要

"4-N in"卟啉异构体和N-/Neo-Confused卟啉异构体(N-Confused Porphyrin,NCP;Neo-Confused Porphy-rin,NECP)是重要的新型光化学材料,因具有特殊的光电特性在各个领域都有广泛的应用.本文利用密度泛函理论(DFT)研究两类卟啉异构体及其金属Zn配合物的几何结构和分子轨道能级.利用GIAO理论所得无配位异构体的核独立化学位移值(NICS)表明这些卟啉异构体具有相近的芳香性质.采用TD-DFT计算了真空和溶剂场极化连续模型下异构体及配合物的吸收光谱,数据表明"4-N in"异构体及其配合物的吸收峰位置都分别较为接近,而与NCP和NECP有较大的差异.金属Zn的配位使NCP和NECP的Q带进一步发生红移,NCP和NECP及其各自的Zn配合物作为光敏材料具有较好的前景.