多溴吩噻嗪系列化合物的稳定性和热力学性质的密度泛函理论研究

摘要

用Gaussian 03程序,在B3LYP/6-31G*水平上全优化计算了吩噻嗪和135个多溴吩噻嗪系列化合物(PBPTHs)在298.15 K和101.3 kPa状态时的热力学参数.设计等键反应,计算了PBPTHs系列化合物的标准生成热(△fH(-))和标准生成自由能(△fG(-)).同时研究了这些参数与溴原子的取代位置及取代数目(NPBS)之间的关系.结果表明:多溴吩噻嗪的热能校正值(Eth)、恒容热容(Cv(-))、标准熵(S(-))、标准焓(H(-))以及标准自由能(G(-))与NPBS之间有很强的相关性(r2≥0.998).在相关方程中,溴原子的取代个数对多溴代吩噻嗪热力学数值的大小有很大影响.根据△fG(-)的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性顺序.