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【6h】

Ag(Ⅲ)配离子氧化醇、胺、醇胺类的反应动力学及机理的研究

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Pro. Shan Jinhuan

第1章 绪 论

1.1 银的发展历史

我国最早发现银的使用是在4000多年前春秋时代的一种青铜上面,这个器皿的表面镶嵌有"金银错",通俗地

1.2 研究方法

1.3 研究意义

第2章 二过碲酸合银(Ⅲ)氧化醇类的反应动力学及机理

2.1.1 实验部分

2.1.2 实验结果

2.1.3 反应机理的推导

2.2.1 实验部分

2.2.2 实验结果

2.2.3 反应机理的推导

2.3.1 实验部分

2.3.2 实验结果

2.3.3 反应机理的推导

3.1.1 实验部分

3.1.2 实验结果

3.1.3 反应机理的推导

3.2.1 实验部分

3.2.2 实验结果

3.2.3 反应机理的推导

第4章 二过碲酸合银(Ⅲ)氧化醇胺类的反应动力学及机理

4.1.1 实验部分

4.1.2 实验结果

4.1.3 反应机理的推导

4.2.1 实验部分

4.2.2 实验结果

4.2.3 反应机理的推导

总 结

参考文献

附 录

致 谢

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摘要

通过查阅文献了解到三价银离子的制备方法以及在不同领域的应用,尤其是由于三价银较高的氧化态,不仅是有机合成、化学分析等的常用物质,同样也可以应用到日常生活的杀菌和消毒领域。因此本文以二过碲酸合银(Ⅲ)配离子作为氧化剂,采用分光光度法作为研究方法,选取丙烯醇、2-甲基烯丙醇、二甘醇、环丙胺、环戊胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺作为还原剂,从而进行氧化动力学研究。  通过改变反应温度,还原剂浓度,碲酸根浓度,氢氧根浓度和离子强度等不同的反应条件对化学反应速率进行跟踪,从而探讨并设计反应机理。根据实验结果可知:该反应对氧化剂Ag(Ⅲ)和还原剂丙烯醇、2-甲基烯丙醇、二甘醇、环戊胺的反应级数为一级。对还原剂环丙胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺的反应级数为分数级。表观速率常数kobs随还原剂的浓度的增加而增加,随H4TeO62-浓度的增加而减少,随着OH-浓度的增加,有的还原剂的表观速率常数kobs表现为增加,有的表现为降低。此外,离子强度对表观速率常数kobs表现出了一定的负盐效应。  最后根据实验结果设计反应机理,求出不同温度下决速步速率常数k以及298.2K下的活化参数,分析数据可知活化能Ea越低,化学反应越快,但这也不是绝对的,因为速率常数k还和活化熵ΔS≠有关,而活化能Ea对速率常数k的影响更大,并且氨基的反应活性高于羟基的反应活性,这与氨基N原子上孤对电子的供电性有关,从而更好解释实验现象。通过对二过碲酸合银(Ⅲ)氧化反应的研究,让我们对化学反应动力学有了更深入的理解,同样为三价银离子的应用提供了更多的理论指导。

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