分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合镍(Ⅳ)氧化丁二醇的反应动力学及机理

摘要

在碱性介质中, 用分光光度法研究了二羟基二(过碘酸根)合镍(Ⅳ)(DPN)氧化β,γ-丁二醇(β,γ-BG)的反应动力学及机理. 结果表明, 反应对DPN为准一级, 对BG为正分数级; 在保持准一级条件([BG]0(＞＞)[DPN]0)下, 表观速率常数随着[OH-]的增加而增大, 随着[IO-4]的增加而减小, 无明显的盐效应. 据此提出了包括BG和二羟基一(过碘酸根)合镍(Ⅳ)(MPN)形成加合物的前期平衡的反应机理, 用假设反应机理推出的速率方程可解释全部实验现象, 进一步求得速控步骤的活化参数.