二过碲硫酸合铜(Ⅲ)配离子氧化1,2-丙二醇的反应动力学及机理

摘要

在碱性介质中用分光光度法研究了二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子（DTC）于25～40℃区间氧化1，2-丙二醇（Pr－diol）的反应动力学。结果表明，反应对DTC为一级，对Pr－diol的表现反应级数是1．1级。准一级速率常数kobs随[OH－]增大而增大，随[TeO42-］ex(外加的TeO42-离子浓度）的增加而减小，并且有负盐效应。在氮气保护下，反应能引发丙烯腈聚合。提出了含有自由基过程的反应机理，据此导出的速率方程圆满地解释了全部实验事实，并计算出速控步骤的速率常数及相应的活化参数。