PhIO介导氧化合成2-三氟乙氧基-2H-氮杂丙烯啶化合物新方法

摘要

氮杂丙烯啶类化合物是有机界中一类重要的化合物，同时，也是自然界中存在的最小的一类含氮的不饱和三元环状化合物。这类化合物存在于许多具有生物活性的天然产物中，更是许多有机合成中的重要的中间体。大部分的氮杂丙烯啶类的化合物是从金色链球菌中提取分离出来的。此外，含氟的化合物表现出越来越多的生物活性，已成为药物合成中一类重要的官能团。近些年来，对于具有生物活性的氮杂丙烯啶类化合物的合成，以及化合物氟化的研究也得到了化学家们越来越多的关注。本课题为合成2H-氮杂丙烯啶类化合物以及含氟化合物提供了一种新方法。
　　近些年来，高价碘试剂以其独特氧化性而广泛的应用在构建C-C键,C-O键以及C-N键方面，发展了新的构建杂环化合物的方法。本论文主要对由α-非取代的烯胺构建氮杂丙烯啶类化合物的合成方法进行研究，主要包括以下几个方面：
　　1.基于对文献的调研以及对本课题组中前人研究工作的总结，我们提出了一种通过亚碘酰苯、三氟乙醇和α-非取代的烯胺反应制备氮杂丙烯啶类化合物的新方法。
　　2.在最优条件下，合成了一系列的2-三氟乙氧基-2H-氮杂丙烯啶类化合物，考察了底物上带有的不同取代基对反应的影响。
　　3.我们将溶剂三氟乙醇换成其他的普通的醇如甲醇，叔丁醇，继续探索本方法的应用范围。
　　4.此外，我们还初步探索了该类化合物的应用问题，基于本课题组去年发表的一篇文章，我们将三元环的2H-三氟乙氧基-氮杂丙烯啶类化合物进一步高效的制备成五元环的异恶唑类的化合物。
　　5.基于对文献的总结以及对重要的反应中间体的捕获，我们提出了最可能的反应机理。

目录

封面

声明

中文摘要

英文摘要

目录

第一章 绪论

1.1氮杂丙烯啶类化合物的重要性

1.2天然产物中存在的2H-氮杂丙烯啶类化合物

1.3 2H-氮杂丙烯啶类化合物的合成方法

1.4 2H-氮杂丙烯啶类化合物作为重要的有机合成中间体

1.5重要的含氟药物

1.6有机化合物氟化的方法

1.7本章小结

第二章 课题设计

2.1选题依据及可行性分析

2.2研究内容

第三章 结果和讨论

3.1反应条件的优化过程

3.2 反应的适用性探究

3.3由2-三氟乙氧基-2H-氮杂丙烯啶类化合物制备异恶唑的衍生物

3.4反应应用范围的探索

3.5反应机理的推出及验证

3.6本章小结

第四章 实验试剂和仪器

4.1试剂的来源及规格

4.2分析仪器及方法

第五章 结论

第六章 实验部分

6.1原料的制备过程

6.2 制备2-三氟乙氧基-2H-氮杂丙烯啶

6.3由2-三氟乙氧基-2H-氮杂丙烯啶2i制备异恶唑类衍生物3

第七章 所制备的化合物的结构表征

7.1α-非取代的烯胺1的谱图数据表征

7.2 2-三氟乙氧基-2H-氮杂丙烯啶类化合物的谱图表征

7.3异恶唑化合物3的谱图数据

7.4 二（三氟乙氧基）碘苯的谱图表征

7.5中间体化合物5的谱图表征

7.6 探索应用得到的化合物6的谱图表征

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

附录1 部分化合物的1H、13C、19F NMR谱图

附录2 化合物2c的单晶谱图

致 谢