手性镍配合物催化下β-酮酸与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称脱羧Aldol反应研究

摘要

手性叔醇化合物是许多天然产物和医药中间体的重要结构单元。因此，如何高效构建手性叔醇化合物是化学家研究的热点课题之一。其中，醛或酮与α-酮酸酯的不对称Aldol反应是合成该类化合物的一种有效方法。
　　β-酮酸作为一种高活性的酮替代物，通过β-酮酸参与的脱羧加成反应可实现温和条件下酮的选择性α-官能团化。其中，β-酮酸与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称脱羧Aldol反应可以构建含多个官能团（C-C双键、酯基、羰基）的手性叔醇化合物，并且，该类化合物可以方便地转化为多种常用的合成砌块。
　　本论文以手性镍（Ⅱ）配合物为催化剂，研究了β-酮酸与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称脱羧Aldol反应。通过对一系列反应条件的筛选，确定了最佳反应条件，并在最佳条件下以中等至优秀的收率（70?99％）及对映选择性（65?99%）合成出29个不同取代基团的手性叔醇化合物。此外，该产物经简单转化，就可以合成具有光学纯度的异噁唑啉衍生物及α-羟基-γ-丁内酯衍生物。同时还通过核磁共振碳谱监测实验，初步推测了该反应的机理。

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第一章 前言

1.1β-酮酸及β,γ-不饱和-α-酮酸酯参与的Aldol反应研究进展

1.2 立题思想

第二章 手性镍配合物催化下β-酮酸与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称脱羧Aldol反应研究

2.1 反应条件的优化

2.2 条件优化小结

2.3 底物扩展实验

2.4 加成产物的合成转化

2.5 产物单晶的测定

2.6反应机理的研究与讨论

2.7本章小结

第三章 实验部分

3.1实验仪器

3.2实验溶剂及试剂

3.3手性镍配合物的合成

3.4 反应原料的合成

3.5β-酮酸与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称脱羧Aldol反应步骤以及数据分析

3.6 加成产物的合成转化步骤及数据解析

第四章 总结论

参考文献

附录一: 代表性化合物的NMR谱图

附录二: 代表性化合物的色谱图

发表论文和参加科研情况说明

致谢