I2/K2CO3体系促进的2-酰基吲哚,2-酰基吲哚啉和噁唑的合成

摘要

使用I2/K2CO3体系，以甲醇为溶剂，通过分子内的C-N成键反应，成功发展了一类通用性方法，实现了2-酰基吲哚及2-酰基吲哚啉的构筑，产物的选择性仅仅通过调控氨基氮上的保护基即可实现。该方法温和高效，底物范围广，并且适用于制备克级规模的2-酰基吲哚。此外，该方法应用在了活性分子bis(1H-2-indolyl)methanone及天然产物quindolinone的合成中，较以往报道的合成方法相比更高效。
　　使用I2/K2CO3体系，以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，发展了一类实用性的方法可以将α-溴代酮和苄胺衍生物转化为多取代噁唑。该方法不但适用于2，4，5-三取代噁唑的合成，而且对双键具有一定的容忍度。通过控制实验表明，反应并非经过常规的Kornblum氧化历程，而是经过单质碘促进的两次脱氢过程。同时，该方法可以一步62％的收率完成halfordinol的合成，操作更为简便，合成效率明显优于其他已报道的合成方法。

目录

声明

摘要

符号说明

第一章 单质碘及其反应性概述

第一节 单质碘简介

第二节 单质碘的反应性概述

1．2．1 氧化性

1．2．2 酸性

1．2．3 亲电性

1．2．4 作为辅助氧化剂

1．2．5 I2／K2CO3体系在有机合成中的应用

第三节 选题依据

第二章 I2／K2CO3体系促进的分子内C-N成键：保护基调控合成2-酰基吲哚及2-酰基吲哚啉

第一节 吲哚的结构与性质

第二节 2-酰基吲哚及2-酰基吲哚啉的重要性和合成策略概述

2．2．1 2-酰基吲哚的重要性及合成策略

2．2．2 2-酰基吲哚啉的重要性及合成策略

第三节 I2／K2CO3体系形成C-N键合成吲哚和吲哚啉

2．3．1 2-酰基吲哚的反应性发现及反应条件优化

2．3．2 2-酰基吲哚的底物拓展

2．3．3 N-保护基筛选

2．3．4 2-酰基吲哚啉的合成条件优化及底物拓展

第四节 I2／K2CO3体系形成C-N键机理研究

第五节 I2／K2CO3体系构筑吲哚骨架的合成应用

2．5．1 天然产物quindolinone的合成

2．5．2 De-ethyldasycarpidone前体的合成

第六节 小结

第七节 实验部分

2．7．1 2-酰基吲哚和2-酰基吲哚啉的代表性合成步骤

2．7．2 原料合成步骤

2．7．3 底物和产品的数据表征

2．7．4 产品2-5f的单晶结构

第三章 I2／K2CO3促进的苄胺与溴代酮合成取代噁唑

第一节 噁唑的性质及合成方法概述

3．1．1 噁唑化合物的结构与性质

3．1．2 噁唑类化合物的重要性

3．1．3 噁唑类化合物的合成方法

第二节 以溴代酮及苄胺为原料合成噁唑的反应性探索

第三节 I2／K2CO3体系构筑嗯唑机理讨论

第四节 噁唑天然产物分子halfordinol的一步合成

第五节 以甲基酮及苄胺为起始原料的反应性探索

第六节 小结

第七节 实验部分

3．7．1 噁唑合成的代表性步骤

3．7．2 产品的数据表征

参考文献

致谢

附录

附录A 五价碘试剂DMS-IBX的合成及反应性探索

a．IBX结构修饰概述

b．DMS-IBX设计思想

C．DMS-IBX的合成路线

d．DMS-IBX与其他五价碘单晶结构对比

e．DMS-IBX反应性探索

f．小结

g．实验部分

附录B DMS-IBX的晶胞参数及键长键角值

附录B1 DMS-IBX晶胞参数

附录B2 DMS-IBX的键长[?]键角值[°]

附录C DMS-IBA的晶胞参数及键长键角

附录C1 DMS-IBA的晶胞参数

附录C2 DMS-IBA的键长值[?]及键角值[°]

附录D 部分化合物的核磁谱图

个人简历及在学期间发表的学术论文