富勒烯邻苯二酚多加成衍生物的合成、络合及抗氧化性能研究

摘要

放射性核素可通过呼吸或伤口进入人体，其化学毒性严重威胁人体健康，使得核素促排成为药物化学方向的研究热点。目前这些促排药物仅仅是络合核素并加速其排出，而忽略了核素的内照射危害，其产生有害自由基损伤细胞并使其氧化，甚至导致癌症和基因突变。邻苯二酚类配体以其低毒、高效的特点在众多络合剂中脱颖而出，而富勒烯具有“自由基海绵”之称，能吸收大量自由基，因此本课题期望将性能优良的邻苯二酚类配体键合到富勒烯球上，合成出兼具络合与抗氧化性能的新型促排剂。主要工作分为两部分：
　　（1）1,3-二羰基邻苯二酚类配体的合成及络合性能
　　以2,3-二羟基苯甲酸和醇胺/二胺为原料，通过苄基保护、酰胺化等反应，合成出了两类共六种1,3-二羰基四齿邻苯二酚类配体，并表征了其结构。采用光谱滴定法测定其对铀酰离子、铜（II）离子和锌离子的络合能力，筛选出性能较好的邻苯二酚类配体用于富勒烯多加成衍生物的合成。结果表明，配体对铀酰离子的络合常数logβ121≥34.55，pUO2≥20.68，对铜（II）离子、锌离子的络合能力为pCu≥15.06、pZn≤8.13，说明配体能有效螯合铀酰离子且对金属离子有一定的选择性。
　　（2）富勒烯邻苯二酚多加成衍生物的合成、络合及抗氧化性能
　　以富勒烯[60]、一氯化碘及络合性能优良的苯甲酰胺中间体为原料，通过六氯富勒烯合成、脱苄基保护和C60Cl6氯原子取代三步反应，合成出了三种富勒烯邻苯二酚多加成衍生物，并表征了其结构。采用荧光光谱法测定其对模拟核素铈（III）离子的络合能力，采用改进DPPH?法测定抗氧化能力。结果表明，所合成的富勒烯衍生物具有良好的水溶性（>150mg/mL），对铈（III）离子具有螯合作用，条件稳定常数 logKSV≥5.30，同时至少吸收2.14eq. DPPH自由基。

目录

声明

1 绪论

1.1 邻苯二酚类配体研究进展

1.2 富勒烯抗氧化性研究进展

1.3 研究目的与意义

1.4 主要研究内容

2 邻苯二酚类配体的合成研究

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 本章小结

3 邻苯二酚类配体的络合性能研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 本章小结

4 富勒烯邻苯二酚多加成衍生物的合成研究

4.1 引言

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4 本章小结

5 富勒烯邻苯二酚多加成衍生物的络合性能研究

5.1 引言

5.2 实验部分

5.3 结果与讨论

5.4 本章小结

6 富勒烯邻苯二酚多加成衍生物的抗氧化性能研究

6.1 引言

6.2 实验部分

6.3 结果与讨论

6.4 本章小结

结论

致谢

参考文献

附录

攻读硕士学位期间发表的学术论文及研究成果