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中国化学会第十二届全国氟化学会议

召开年：2012
召开地：南昌
出版时间： 2012-10-12

主办单位：中国化学会

会议文集：中国化学会第十二届全国氟化学会议论文集

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1.利用串联反应合成一些含氟类天然小分子化合物
- 吴劼
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文利用多样性导向合成策略,高效快速构建了一些多官能团化、结构多样化的类天然小分子化合物,这些小分子化合物库在一些特定的生物靶体测试中取得了一些较好的结果,获得了一些活性化合物.基于含氟化合物在药物化学中的重要性以及期望获得更好活性的小分子,利用串联反应在一些天然产物骨架中引入了含氟砌块,得到了一些含氟的类天然小分子化合物。
2.铜催化的芳烃的三氟甲基化
- 沈其龙
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文采用通过铱催化碳氢活化硼酸酯化和该小组自己发展的铜物种催化下Togni试剂对硼酸酯类化合物三氟甲基化方法,通过一锅/串联的反应策略,实现了对1,3-二取代芳烃的高区域选择性三氟甲基引入.该反应操作简便、条件温和、催化剂当量低底物普适性广泛,并且能成功运用于一系列复杂天然产物衍生物和具有生物活性的复杂分子.
3.多种含氟杂环化合物的合成及应用初探
- 王静;万文;蒋海珍;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：(稠)杂环化合物在各类医药、农药、特种材料等方面起着不可替代的重要作用,与之相对的,含氟(稠)杂环化合物的结构、种类及应用研究尚处于发展过程之中.近年来,课题组在原有的工作基础上,从相关含氟砌块的分子设计入手,在含氟(稠)杂环化合物的合成及其应用方面做了初步研究,主要涉及以下几方面:(1)基于含氟烷基酮酸酯含氟(稠)杂环类化合物的合成,包括含氟吡唑啉类,含氟哒嗪酮类、含氟四氢吡咯酮类,含氟亚胺(酰氯)及氟吲哚类化合物,可用作重要医药、农药中间体或其他有机功能性材料.
4.茂铁咪唑类氧化还原探针的合成及F-离子识别研究
- 叶宏民;廖文向;冯丽敏;谢莉莉;袁耀锋
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文利用不同组分茂铁咪唑类氧化还原探针对F-离子进行电化学滴定,呈现出以下特点:目标化合物1和2中茂铁的氧化还原电位发生很大偏移且化合物2中的双峰有变成单峰的趋势(Figure 1-b);同时,核磁滴定中咪唑2号位置上的氧化学位移都向低场发生很大的移动(Figure2),这证实了目标化合物1、2对F-具有很好的识别效果.因此研究不同组分茂铁咪唑类氧化还原探针的结构与特性,建立其分子识别的理论具有非常重要的意义.
5.铜调控的对α-重氮羧酸酯的三氟甲基化反应
- 胡明友;倪传法;胡金波
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本报告主要讲述由CuI调控的α-重氮羧酸酯与TMSCF3的偶联反应的发现、优化以及其普适性研究，并重点讨论外加CuI或者水对该反应的重要促进作用。
6.含氟8-羟基喹啉衍生物及其金属配合物的合成
- 方小明;霍延平
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：8-羟基喹啉铝为发光层的双层结构有机薄膜电致发光以来,有机聚合物的薄膜电致发光成为近年的研究热点.通过改变配体8-羟基喹啉的结构以及配位金属,可以得到不同的发光波长以获得发白光材料.由于氟原子的拟态效应、亲脂效应,含氟的杂环化合物特别受到重视.在有机材料中引入助色团氟有以下优点:1、氟原子取代苯后形成p-π共轭,使电子的活动范围增大.2、氟原子降低LUMO能级,有利于OLED器件载流子的注入,从而改良器件的性能.3、C-F键能提高OLED材料的溶解性、热稳定性和化学稳定性.
7.三组分一锅法合成含多氟芳环的α-多取代乙酸酯类化合物
- 熊扬;曹松
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：近年来,有机多氟化合物由于其特有属性,越来越广泛地应用于材料科学和生命科学等领域,并显示出其不可替代的重要作用.一锅法多组分反应由于方便高效的合成各种结构新颖的化合物而受到从事药物创制和筛选研究科研人员的广泛关注.α-多取代乙酸酯类化合物是一类具有生物活性的化合物.因此,在本文中笔者设计采用高效的三组分VNSAr-SNAr反应,通过选择合适的多氟化合物为起始原料,优化反应条件,一锅法得到了一系列结构新颖含多氟芳环取代的α-乙酸酯类化合物,并进行初步的生物活性筛选.
8.含氟苯并二氢噻唑及苯并二氢噁唑衍生物的合成
- 边凌林;徐婕超;陈杰;张慧;曹卫国
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文基于含氟苯并二氢噻唑的合成却至今未见文献报道.本课题组发现了一种合成含氟苯并二氢噻唑衍生物的简便方法。该方法利用取代邻氨基苯硫醇与全氟烷基炔酸甲酯反应，较简便地合成了含氟苯并二氢噻唑类化合物。该反应产物的结构已经通过单晶衍射进行证实。笔者除了将2-氨基苯硫醇作为反应物与全氟烷基炔酸甲酯进行反应外，还进行了延伸探索。用2-轻基苯胺4作为反应底物，在同样条件下与三氟甲基丙炔酸甲酯进行反应，产物经过1H-NMR鉴定，结果得到了相似的产物苯并二氢噁唑衍生物5.
9.三组份一锅法合成含氟全取代环戊二烯衍生物
- 吕游;王泽维;陈杰;张慧;曹卫国
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文介绍了一种新的三组份一锅法合成含氟全取代环戊二烯类衍生物的方法。该方法具有相当的普适性，得到的含氟全取代环戊二烯类衍生物产率通常在中等以上，甚至部分达到优良。在该方法中，我们利用异腈、缺电子苯乙烯类化合物以及全氟烷基炔酸酯三个反应物，一锅法高选择性合成含氟全取代环戊二烯类衍生物，该反应产物的结构己经通过:红外、核磁、质谱以及单晶X-衍射进行证实。该反应的特点是:不需额外加入催化剂，使用二氯甲烷为溶剂，室温下反应，操作简便、环境友好，并且符合原子经济性的理念。
10.全氟烷基炔酸酯参与的三组份一锅法合成含氟2-吡啶酮衍生物
- 王泽维;陈杰;张慧;曹卫国
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文介绍了一种新的三组份一锅法合成具有潜在生物活性的含氟2-吡啶酮类衍生物的方法。该方法具有相当的普适性，得到的含氟2-吡啶酮类衍生物产率通常在中等以上，甚至部分达到优良。在该方法中，我们利用二胺类化合物、a取代二硫缩烯酮类化合物以及全氟烷基炔酸甲酯三个反应物，一锅法高选择性合成含氟2-吡啶酮类衍生物，其中不需额外加入催化剂，使用无水乙醇为溶剂，操作简便、环境友好，并且符合原子经济性的理念。该反应产物的结构已经通过:红外、核磁、质谱以及单晶X-衍射进行证实。
11.全氟烷基炔酸酯参与的三组份一锅法合成含氟喹嗪衍生物
- 陈杰;喻海刚;吕游;张慧;曹卫国
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文在前期工作的基础上，研究了以全氟烷基炔酸酯2，吡啶衍生物3和四氰乙烯1的一锅三组份反应，反应以二氯甲烷为溶剂，在室温搅拌4-8h，得到了产物——含氟喹嗪衍生物4。由红外、核磁、质谱、元素分析和单晶X-衍射确定了这些产物的结构。
12.新型脯氨酸衍生物的催化研究
- 高伟;麻国斌;黄雯;万文;蒋海珍;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：笔者在脯氨酸衍生物结构的探索中,发现脯氨酸和亚磺酰胺基之间具有一定的匹配效果.并设计、合成了四种相关结构的催化剂叔丁基亚磺酰基脯氨酸-2-酰胺,并进行了催化研究.结果发现:在无溶剂,催化剂(S)-N-(R)-叔丁基亚磺酰基脯氨酸-2-酰胺(1b)的用量仅5％mol的条件下,不对称催化羟醛缩合反应,得到了96％以上的产率以及高达97％的ee值;催化剂(R)-N-(S)-叔丁基亚磺酰基脯氨酸-2-酰胺(1d)催化的羟醛缩合反应也得到了96％以上的产率以及高达94％的ee值.
13.基于铂配合物的有机含氟磷光材料
- 彭葵娟;王子兴;万文;蒋海珍;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文设计、合成了一系列化合物Pt-1,Pt-2,Pt-3,Pt-4,Pt-5。研究表明在Pt(N^C^N)L型配合物中，氟原子的取代位置对Pt金属配合物的发光波长有重要的作用。该类化合物在室温下，二氯甲烷溶液中的发射波长分别为490nm,504nm,481nm,471nm,490nm。和Pt-1相比，Pt-2的最大发射波长红移了14nm，而和Pt-3相比，发射波长则蓝移了10nm左右。其中，化合物Pt-4有较窄的发射光谱(470-520nm)，其色坐标为CIE(0.16,0.26)，非常适合于制成蓝光有机电致发光二极管(OLED)器件。
14.扭曲结构的有机蓝光材料合成及其光电性能研究
- 胡天泽;万文;王静;蒋海珍;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文设计、合成了一系列具有扭曲结构的C-9芴联蒽化合物，考察了芳香基团分别取代笏环2位(1a),2,7位(1b)和蒽环的10位(2a,2b,2c)对材料光电性能的影响。目标化合物(1a,1b,2a,2b，2c)的结构通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外、质谱、元素分析等测试进行了表征。该类材料的熔点和分解温度较高，同时以该类材料为发光层主体材料而未经掺杂制得的简单器件具有蓝光发射良好、电流效率稳定性良好的优点。
15.2-三氟甲基-4-苄基取代的1,3-噁唑啉与亲核试剂反应的区域选择性研究
- 徐旻俊;蒋海珍;蔡叶山;万文;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文用一系列亲核试剂与2-三氟甲基4-苄基取代的1,3-噁唑啉进行反应研究,发现苯酚和苯硫酚负离子作亲核试剂时,以中等到好的得率得到了1,3-噁唑啉C5-O断键的开环产物,19FNMR对反应进程跟踪,没发现C=N加成的产物.而以TMSCF3作为亲核试剂进行反应时,却得到了唯一能分离得到的C=N键加成产物。
16.20-氟代叶绿素类二氢卟吩的合成
- 王进军;金英学
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文对叶绿素降解产物的亲电取代反应进行了研究，顺利地在20-meso-位上引进氟原子，完成了一系列具有叶绿素基本碳架的氟代二氢叶吩衍生物的合成.
17.含氟富勒烯(C60)吡唑啉PPV衍生物电致发光材料的研究
- 成浩楠;何珊珊;邹元海;章建民;朱仕正
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：将氟原子引入到有机分子或富勒烯中,将使分子的化学、物理性质和生理活性得到很大的改善.目前研究较多的聚合物发光材料有聚对苯撑乙烯(PPV)及其衍生物等.这类材料具有如下特点:1、具有良好的加工性;2、具有良好的电、热稳定性;3、其共轭聚合物电子结构、发光颜色可在合成过程中进行化学调节.空穴传输材料需具有强的给电子特征,失去电子后,带正电荷结构的离子稳定,在电子的不间断给出过程中表现出空穴的迁移特性和较高的空穴迁移率(10-3m/V.s数量级).笔者利用含氟对苯二甲醛与对苯二乙腈反应生成PPV聚合物,再与富勒烯反应,得到具有电致发光性能的含氟富勒烯吡唑啉PPV衍生物。
18.含氟芴富勒烯(C60)衍生物的合成及其荧光性能的研究
- 何珊珊;邹元海;成浩楠;章建民;朱仕正
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：设计以荧光化合物芴为荧光母体,对其进行化学修饰并引入含氟砌块,再与富勒烯发生[3+2]环加成反应,得到二氢吡唑富勒烯衍生物.同时我们通过交换改变腙两端的荧光砌块,通过对比研究不同的连接方式对电子传递和荧光性能的影响.我们对产物进行完整的谱学鉴定,并研究处于不同位置的氟原子对荧光的影响.
19.Cu(I)催化(C60)选择性五加成含氟芴的研究
- 邹元海;何珊珊;成浩楠;沈苏波;章建民;朱仕正
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文通过将含氟芳基以及烷基的格氏试剂同9-芴酮反应得到9位改造的含氟芴衍生物实现芴的含氟衍生化,然后通过简便的威廉姆逊醚合成反应制备关键的前体,将该关键前体制备成格氏试剂后,在一价铜催化下和C60进行选择性五加成反应便得到了C60含氟芴的五加成衍生物.我们发现相对于其他C60衍生物的制备,该五加成反应具有反应条件温和产率高的优点.我们知道芴的衍生物是很好的电致发光材料,因此可以预期该C60含氟芴的五加成衍生物具有很好的荧光性能.我们通过改变含氟芳基以及烷基上氟原子的数量和空间位置来研究氟原子对该衍生物荧光性能的影响.
20.三组分一锅法合成新型含氟富勒烯(C60)二氢吡咯衍生物及机理探讨
- 沈苏波;何珊珊;邹元海;陈浩楠;章建民;朱仕正
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：氟原子由于其本身的许多特性在富勒烯衍生物的合成上显示出独特的优势.相对两组分,三组分一锅反应体现出一定的复杂性和高效性,也逐渐被引入到富勒烯衍生物的合成中来.据此,我们设计了富勒烯C60、含氟叠氮化合物、丁炔二酸二甲酯三组分反应来合成含氟富勒烯二氢吡咯衍生物a.在两组分和三组分的对比过程中我们发现:三组分反应在生成产物a的同时出乎意料地生成了产物b;光照有利于反应的进行;不同的反应气氛对两组分、三组分的影响不同,两组分条件下有氧环境有利,三组分条件下无氧环境有利,据此我们预测了机理,认为两组分反应和三组分反应过程中都有叔胺的结构产生,两组分中碳负离子进攻末端N,O的电子效应促进反应的进行;三组分中碳负离子进攻氧化胺上的N,空间位阻效应阻碍了反应的进行.
21.富勒烯(C60)1,4-二加成含氟衍生物的合成研究
- 邹元海;何珊珊;成浩楠;沈苏波;章建民;朱仕正
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：为探索两步合成1,4-二加成富勒烯含氟衍生物的方法.本文先用芳基以及烷基的格氏试剂在DMF或者DMSO的促进下进攻C60得到C60的单加成产物.该单加成产物上与C60相键连的氢原子在室温下用叔丁醇钾拔掉,得到的阴离子用含氟的卤代烷,例如含氟苄溴进行烷基化,两步得到1,4-二加成富勒烯含氟衍生物.该两步法条件温和,产率较高,并且可以通过改变两步中加成到C60上的官能团,例如改变氟原子的数量等,来调节所得分子的对称性以及物理性质.结果发现氟原子通过其电子效应可以有效地调节分子的LUMO轨道能级值.
22.(20S,21S)-21-脱氧氟代喜树碱的发现及生物活性评价
- 缪震元;祝令建;吴岳林;庄春林;盛春泉;姚建忠;张万年
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本课题组在前期高喜树碱研究的基础上首次发现了一类E环氟取代的喜树碱类似物(20S,21S)-21-脱氧氟代喜树碱,不仅保持喜树碱原有的抗肿瘤活性,而且通过氟取代改变了其不稳定的六元内酯环,极大提高了代谢稳定性,避免了因喜树碱不稳定产生的毒副作用.根据对喜树碱的构效关系研究表明，该类化合物以氟取代代替了不稳定的内酯环，并且部分化合物体现出优于喜树碱(CPT)的TopoⅠ抑制活性。
23.P(VDF-TrFE)-g-PEMA接枝共聚物高场反铁电性和高储能低损耗性能研究
- 李俊杰;谭少博;张志成
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文通过对聚(偏氟乙烯-三氟乙烯)[P(VDF-TrFE)]改性接枝聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)侧链,成功实现了含氟聚合物在高电场中的反铁电行为.采用典型的ARGET-ATRP反应,以P(VDF-TrFE-CTFE)为原料,通过控制聚合时间,得到了不同PEMA含量的接枝共聚物.结构表征说明,接枝共聚物P(VD)F-TrFE-CTFE)-g-PEMA具有与P(VDF-TrFE)(80/20)相同的晶型结构,即单一的β晶型,同时结晶度和晶粒尺寸显著减小.电滞回线研究结果表明,随着PEMA含量增加,D-E曲线由典型的铁电性矩形回线逐渐向双螺旋回线转变,即新型的反铁电特征;同时,这种反铁电性即使在电场＞400MVv/m亦得到了很好的保持.与具有相同TrFE组分P(VDF-TrFE)相比,P(VDF-TrFE-CTFE)-g-PEMA(22wt％)接枝共聚物的释放能量密度增大(最高为14J/cm3),且能量损耗显著降低(30％).这种高电场中的反铁电行为主要归于非晶PEMA链段对P(VDF-TrFE)结晶过程的阻碍和电场中晶粒取向运动的限制作用.研究结果对新型的高储能低损耗电容器介电材料具的理论研究和设计制各具有重要的指导煮义。
24.铜/氯化镧催化下1,8-二-(4-氟苯基)-1,3,5,7-辛四炔的合成
- 赵晓明;岳银霜
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文使用课题组研究结果的最优条件经三步反应合成1,8-二-(4-氟苯基)-1,3,5,7-辛四炔。以碘化亚铜/三氧化镧作催化剂,N,N,N,N-四甲墓乙二胺作碱，在室温下，四氢吠喃/三乙胺混合溶剂中，对氟苯乙炔与三甲基硅乙炔进行交叉偶联反应，形成[4-(4-氟苯基)-1,3-丁二炔基]三甲基硅烷。使用四丁基氟化按的四氢呋喃溶液对化合物3进行脱硅保护，并用最优条件催化4-(4-氟苯基)-1,3-丁二炔4的自偶联反应，以延长碳链，合成1,8-二-(4-氟苯基)-1,3,5,7-辛四炔5。其中化合物4很不稳定，分离后不经纯化，直接进行下一步反应.该路线反应条件温和，时间短，效率高。
25.手性含氟眯唑烷的合成及其绝对构型的鉴定
- 黄雯;麻国斌;张忠;王静;万文;蒋海珍;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：咪唑烷类化合物是生物活性化合物的重要结构单元,因其在医药化工生物领域的广泛应用,日益引起人们的关注.因此我们设计并利用手性氨基酸酯与含氟羰基化合物反应,以41％的产率得到了一对非对映异构体含氟咪唑烷化合物(dr=4.5∶1).同时利用H-H COSY、HMQC等核磁共振二维谱进一步确定了手性化合物1a与1b的绝对构型.最后将1a应用于分子间的不对称Aldol反应,取得了高达99％的对映体选择性.根据实验结果,对反应中催化剂与底物的作用过程进行了推测,给出了相应的过渡态.
26.3-氟取代苯甲酰胺基-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并4,5-d嘧啶的合成与生物活性研究
- 徐晓明;罗劲;罗金辉;顾成浩;于丹红;李建;王涛
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：含氟化合物具有较高的膜渗透性,抗代谢稳定性及于脂膜的亲和力、热稳定些和化学稳定性等特点,已广泛应用于农药领域.尤其足具有三唑、吡啶、嘧啶等骨架的含氟芳环、杂环农药更是未来农药发展的方向之一.为了研究氟原子对其母体骨架嘧啶并[4,5-d]嘧啶的生物活性的影响，采用含氟取代苯甲酰肼(取代苯氧乙酰肼)作为关环的亲核试剂，合成了12个未见文献报道含氟嘧啶并[4,5-d]嘧啶衍生物，系统的研究了其生物活性和构效关系。
27.酞嗪或苯并酞嗪衍生物的合成研究
- 张亚娟;陈雅丽
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：酞嗪类衍生物具有一定的生物活性和药物用途.含有酞嗪骨架的聚合材料是一类高性能的热塑性工程材料,具有良好的热稳定性、耐化学性和突出的机械性能,在航空航天、精密仪器、微电子等高新技术领域有大量需求.目前合成酞嗪类或苯并酞嗪类衍生物的研究较少.环加成反应是合成杂环化合物的一种重要方法,由于其原子经济性的特点,环加成反应也是现代有机合成方法学所关注的热点之一.目前,我们发现了利用芳炔与四唑衍生物发生环加成反应及逆环加成反应,简便合成得到酞嗪或苯并酞嗪衍生物(及其含氟衍生物)的新方法.
28.含氟基团修饰的达比加群酯的合成研究
- 任玉杰;杜成;金鹭;陈海峰
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本研究将含氟基团引入到达比加群酯分子结构中，对其进行结构修饰合成其含氟类似物，并进行生物学实验研究，以期进一步提高药效、降低出血发生率、提高生物利用度.
29.钯催化的三氟甲基α位烯丙基化反应的研究
- 李伦;黄栋辉;郭勇
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文着眼于三氟甲基邻位的C-H官能团化的研究.但是,由于三氟甲基基团的特殊性,当其邻位生成碳负离子的时候,很容易发生β-消除反应.所以,如何较好的抑制β-消除反应是实现反应成功的关键.本小组研究发现了一种2-(三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸甲酯与烯丙基碳酸酯类化合物的烯丙基化反应，以高的收率得到偶联产物，而且具有较广的底物适用性。在该反应中，烯丙基碳酸酯在把催化下，发生烷氧键的断裂，生成π-烯丙基把中间体的同时还生成一分子的烷氧基负离子，它还可以作为碱与前亲核试剂发生去质子化反应生成亲核试剂。
30.羰基邻位氟化季碳中心的构建
- 王文贵;郭勇
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本小组最近发展了两种方法在羰基邻位构建含氟季碳中心.首先是含氟底物的Mukaiyama aldol反应.并进一步发展了该反应,成功得到带有含氟季碳中心的化合物.该反应条件温和,底物适用范围广,而且大多数情况下产率很高.Pd催化的烯丙基化反应也是在羰基邻位引入含氟季碳中心的重要方法。我们初步探索了以开链α-氟代酮为底物的直接不对称烯丙基化反应，得到了中等的立体选择性。
31.钯催化三氟氯(溴)乙烯和芳基硼酸偶联形成三氟苯乙烯
- 徐春发;陈盛;吕龙;沈其龙
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：α,β,β-Trifluorostyrene (TFS) and its derivatives are a type of interesting monomers for fluorinated polymerse The polymers contain a perfluorinated main chain often exhibit high thermal,chemical stability and more importantly,high solubility that allows the polymers more processible.In this conference paper,we report a simple and efficient method for preperation ofα,β,β-Trifluorostyrene.The method required only 0.2 mol%of Pd(dba)2 and 0.4 mol%of PtBu3 and occurred to full conversion within 2.0 h.With this method,a wide range of aryl boronic acids were efficiently incorporated to generateα,β,β-trifluorostyrene derivatives.
32.以二氟烷基磺酸修饰的聚降冰片烯为基础的聚合物电解质薄膜的制备
- 赵延川;张丽君;许国峰;郑吉;胡金波
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：为了克服全氟聚合物薄膜价格较高，在低湿度时电导较低，甲醇渗透率较高，玻璃化转变温度较低这些缺点，不同结构的聚合物电解质膜的研制引起了越来越广泛的关注.笔者首先利用二氟甲基2-吡啶基砜和2-乙酰基-5-降冰片烯发生亲核加成反应，在低温下用三氟甲磺酸甲酯保护加成产物中的轻基，之后在KOH/MeOH的条件下脱去吡啶基，得到的二氟亚磺酸盐和Slectfluor试剂反应制得想要的二氟烷基磺酰氟单体.这种新型的二氟烷基磺酰氟单体和不同比例的降冰片烯单体在Grubbs第二代催化剂存在条件下进行开环烯烃复分解聚合(ROMP)，所得的聚合物在碱性条件下水解，再用稀盐酸处理最终制得新型的含有二氟烷基磺酸的聚合物电解质膜.这些新型的聚合物电解质膜具有中等的室温质子电导(12-49mS/cm).
33.三氟甲硫基化铜(Ⅰ)试剂的合成与应用
- 翁志强;何伟明;陈朝煌
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文在探索金属催化三氟甲基化反应的研究中，发现了一种由廉价的铜盐等原料合成空气稳定的三氟甲硫基化铜(I)试剂的制备方法。该试剂(LCuSCF3, L为氮氮配体)可高效促进碘代、溴代芳烃以及杂环化合物形成芳烃(衍生物)以及杂环三氟甲硫基衍生物。本方法的优点是:所用原料为廉价、易得的铜盐、硫粉以及碘代、溴代芳烃以及杂环化合物等试剂。
34.元素有机氟化物选择性合成及相关药物研究
- 马军安
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：氟是元素周期表中电负性最高的元素,有机分子中引入氟原子或含氟功能基,整个分子的电子云分布、偶极矩、酸碱性等都受到影响,并改变母体分子的物理、化学以及生物性能,从而赋予含氟有机化合物独特的功能.因此,元素有机化合物已被广泛应用于医药、农药、材料、生命科学等领域,每年都有成千上万有机氟化物被设计合成.近年我们基于元素有机氟化物选择性合成开展初步研究,并尝试为相关含氟药物提供方法学支持.
35.含氟苯并二氢呋喃化合物的合成研究
- 袁红玲;龚跃法
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：二氢呋喃是一类存在于自然界的重要含氧杂环化合物,具有潜在的生物活性,氟原子的引入可以引起其生物活性的变化。此外,在苯并呋喃化合物中引入含氟基团可以提高这类化合物的润滑性.为了拓展含氧杂环化合物的合成方法，本文开展了利用串联反应合成苯并吠喃的研究，通过筛选合适的碱作为促进剂，成功地合成了一系列含氟苯并二氢吠喃化合物。
36.氟原子的引入对化合物生物活性的影响
- 殷燕;吴范宏;方向;方超;靳取;刘希晨
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：在小分子抑制剂中引入氟原子,会改变分子中的电荷分布,从而影响小分子配体与底物蛋白结合的强弱,甚至可能改变它们之间的结合方式;可增强小分子的亲脂性,从而使小分子更容易透过脂性的细胞膜,进而提高细胞活性;可降低分子上的电荷密度,从而减少在肝脏器官的氧化代谢,进而增强化合物的口服生物利用度.总之,氟原子的引入,对活性小分子的理化性质、生物活性、药代动力学特征、代谢稳定性等可能产生显著影响.2011年全球销售前10位的药物中有3个是含氟分子,批准上市的35个药物中7个是含氟分子,因此含氟分子在医药邻域具有潜在的应用前景.本论文拟从几个系列化合物探讨氟原子的引入对化合物生物活性的影响,并对这些含氟化合物的合成给予简单介绍.
37.富勒烯(C60)含氟衍生物的合成及性能的研究
- 章建民;何珊珊;邹元海;成浩楠;沈苏波;朱仕正
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：自宏观量的C60制备出以来,一系列C60的衍生物被相继合成出来,但是对于C60含氟衍生物的合成及方法学方面的研究工作开展的较少,本课题组在国家自然科学基金的资助下及在非含氟的研究工作的基础上持续开展了研究,结果表明，富勒烯与含氟醛及α-氨基酸在微波促进下进行快速反应，生成富勒烯含氟吡咯烷衍生物；富勒烯与含氟叠氮衍生物反应，生成富勒烯含氟氮丙啶衍生物，可以用加热反应或是用微波促进的方法进行反应；富勒烯与含氟米氏酸反应，得到富勒烯碳碳三元环产物；富勒烯与含氟芳酸或含氟芳酸酯反应，都可以得到富勒烯含氟芳酸内酯；富勒烯与含氟芳腙室温反应，生成富勒烯含氟吡唑琳衍生物；富勒烯与含氟铜试剂反应，高选择性地得到五加成的C60衍生物。
38.含氟杀菌剂肟菌酯的合成工艺研究
- 刘培炼;张娟;谢秋鹏;曾卓
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本研究小组查阅文献和专利所报道肟菌酯的合成方法，在探索并完善相关中间体合成的基础上，结合中试及工业化的要求，设计了肟菌酯的合成工艺，研究小组采用邻甲基苯甲酰氰为起始原料，经浓硫酸、溴化钠水解，甲醇酯化，再与甲氧胺盐酸盐成肪，溴代后再与间三氟甲基苯乙酮肟缩合四步反应得到目标产物肟菌酯，工艺路线切实可行，原料简便易得，国内尚未有成熟工艺报道，具有工业化应用价值.
39.新型环己二胺为骨架酸碱双功能含氟小分子催化剂的合成
- 吴生英;王利民
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本小组在前期工作的基础上，设计了一类酸碱双功能型催化剂，该催化剂是一个新的Takemoto型酸碱双功能小分子催化剂，利用叔胺的强碱性和五氟苯甲酰基活化的NH呈现的酸性，能同时活化反应中的亲核底物和亲电底物;另外，选用手性环己二胺作为手性骨架，希望能够获得高的立体选择性。
40.新型含氟杀虫剂的设计与合成及其杀虫活性
- 吴晶晶;唐秀红;程建航;吴明熹;尹黎霞;曹松
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文以目前作用机制独特的新型杀虫剂为先导化合物,通过引入不同的含氟基团进行结构修饰,对含七氟、含2-氯六氟异丙基的苯甲酰脲类几丁质抑制剂的合成及生物活性的研究，希望能得到活性较高的含氟化合物,从而进一步开发成为可商品化的农药新品种.
41.铑催化的分子内sp2碳氢键二氟亚甲基化反应的研究
- 李亚军;吴永明;龚跃法
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本课题组以含氟亚胺酰卤这一砌块为中心,发展了多种向杂环化台物中引入氟原子的方法,合溴二氟甲基的底物1在RhCl(PPh3)3的催化下发生了分子内的关环反应,得到分子内二氟亚甲基化的产物2[3].另外，同样是在RhCI(PPh3)3的作用下，当X=F时，发生炔烃的[2+2+2]环加成反应;而当X=Br时，除了能够发生[2+2+2]环加成反应，得到的中间产物还能够进一步环化，得到复杂多环化台物。
42.醋酸铜-哌啶催化的1,4,5-三取代-1,2,3-三唑的合成
- 张建;金观毅;曹松
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文以芳基和杂环硼酸,叠氮钠,三(二)氟乙酰乙酸乙酯为底物,在醋酸铜和哌啶的催化下,一锅法三组分高产率合成了一系列1,4,5-三取代-1,2,3-三唑,并对反应条件进行了筛选和优化.该方法特别之处在于可以高效、方便合成含二氟甲基和三氟甲基的三唑类化合物,而用其他方法合成比较繁琐.
43.三组份一锅法高效合成含氟二氢-4H-色烯酮衍生物
- 边凌林;徐婕超;陈杰;张慧;曹卫国
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本课题组发现了一种全新的三组份一锅法高效合成具有潜在生物活性的含氟二氢-4H-色烯酮类衍生物的合成方法。该方法不仅可以高效制备含氟二氢-4H-色烯酮类化合物，而且具有相当的普适性，得到的含氟二氯-4H-色烯酮产率通常在中等以上，甚至部分达到优良。在该方法中，我们利用丙二睛、环状1,3-二酮以及全氟烷基炔酸甲配三个反应物，以甲胺为催化剂，加热至60℃,反应30 min，一锅法高效合成含氟二氢-4H-色烯酮类化合物，操作简便，环境友好，并且符合原子经济性的绿色化学的理念。该反应产物的结构己经通过:红外、核磁、质谱以及单晶衍射实验进行证实，根据研究数据可以看出，此反应相对操作简单、反应条件温和。
44.Cu(Ⅰ)催化一锅法合成全氟烷基取代吲哚衍生物的新方法
- 曹隆;魏佳媚;陈杰;张慧;曹卫国
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文报道了以全氟烷基炔酸酯1与邻碘代苯胺衍生物或者邻溴代苯胺衍生物2为原料，以DMSO为溶剂，60℃条件下反应4h，再加入10 mol%的CuBr作催化剂，2 equiv.的K2C03，继续60℃条件下反应4h，一锅法较高产率地得到了一系列含氟吲哚衍生物3的方法。
45.Cu(Ⅰ)催化的全氟烷基炔酸酯与2-氨基苯甲氰反应高效合成2-全氟烷基喹啉衍生物
- 韩靖;边凌林;曹隆;陈杰;张慧;曹卫国
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文在这里介绍了一种合成2-全氟烷基喹琳衍生物的新方法。全氟烷基炔酸酯1与2-氨基苯甲氰2在DMSO为溶剂60℃的条件下搅拌4小时，随后加入澳化亚铜作为催化剂、哌丁作为碱，继续搅拌4小时，经分离纯化后得到2-全氟烷基喹琳衍生物3。由红外、核磁、质谱和单晶X衍射可以确定这些产物的结构。根据研究数据可以看出，与之前合成类似化合物的方法比较，这种方法相对操作简单、反应条件温和、产率较高。
46.4-氟苯胺的微生物降解及C-F键活化的研究
- 杨磊;马中良;罗会华;何海涛;王静;蒋海珍;万文;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文以4-氟苯胺作为降解底物进行菌种的富集筛选，从江苏某大田中筛选出5株具有今氛苯胺降解活性的微生物，通过16s rDNA对菌种进行鉴定，得到:F1属于苏云金芽抱杆菌，F2属于蜡样芽抱杆菌，F3、F4属于不动杆菌，F5属于肠杆菌属。初步检测F1和F5对4-氟苯胺具有较好的降解活性。
47.全氟化合物的微生物降解研究
- 何海涛;马中良;罗会华;杨磊;王静;蒋海珍;万文;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本课题组首先通过对两种含氟农药中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶和3,4-二氯三氟甲基苯的微生物降解进行了系统的研究。通过从土壤中富集筛选、反复驯化的方法，获得了两株降解菌株，并对影响降解的外界因素进行了系统的研究。通过16S rDNA测序对菌种进行了鉴定。随后运用类似的方法对全氟化合物中较为稳定的两个代表性化合物全氟辛酸(PFOA)和全氟辛基磺酞胺(PFOS)进行了微生物降解研究。通过对PFOA的微生物降解研究我们获得一株菌株，并鉴定该菌株为克雷白氏杆菌，而且鉴定出降解产物中含有F离子和乙酸根负离子，证明了该方法具有安全、有效和无二次污染等特点。通过对PFOS的生物降解的研究我们得到了两株菌株，研究证实降解产物中含有F离子。16S rDNA测序结果显示这两株菌分别为腐生葡萄球菌和醋酸钙不动杆菌。
48.Cu(0)促进邻基协助的2-一溴二氟甲基苯并二唑与卤代芳烃/烯烃交叉偶联反应
- 陆文峻;蒋海珍;杨昆;万文;朱士正;郝健
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：将偕二氟亚甲基引入到有机化合物中可以使化合物的物理和化学性质发生很大的改变,这类化合物通常是通过交叉偶联来得到的.而Cu (0)促进的交叉偶联的方法很少被应用到此类化合物的合成.经过反应条件的筛选,我们通过Cu(0)促进的2-一溴二氟甲基苯并二唑与卤代芳烃和烯烃进行交叉偶联反应成功的得到了的偕二氟亚甲基串联的化合物1.研究发现邻位基团对卤代芳烃、烯烃的交叉偶联有很好的促进作用.这种促进作用可能来源于邻基对有机金属铜配体起到的稳定作用.
49.P(VDF-co-CTFE)可控脱氯化氢法制备含有不饱和键的氟聚合物及其性能的研究
- 谭少博;李俊杰;高国新;张志成
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文报道了一种制备含有不饱和键的氟聚合物的便利方法,该方法以叔胺为催化剂,对商业化P进行可控脱氯化氢反应.得到的聚合物分别用NMR、FTIR和TGA进行表征.我们发现,在合适的溶剂、催化剂和反应条件下,消除反应可以很好地控制.动力学结果表明,此消去反应是E2机理。催化剂的浓度、碱性和位阻效应,溶剂的极性及其吸收HCI的能力,反应时间和反应温度影响着P的脱氯化氢反应.含不饱和键的氟聚合物可以用过氧化物固化,得到的交联氟聚合物具有优异的耐溶剂行及力学性能.
50.镝(Dy)-L-苯丙氨酸-5-氟尿嘧啶三元配合物的合成及与牛血清白蛋白相互作用的研究
- LI Xiaohui;李晓慧;WANG Weidong;王卫东
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：在乙醇-水介质中,经60℃水浴加热合成了镝(Dy)-L-苯丙氨酸-5-氟尿嘧啶三元稀土固体配合物,通过配合物元素分析和摩尔电导率的测定,结合紫外光谱、红外光谱和热重分析等测试分析,推测此配合物的化学组成为:Dy[(L-Phe)(5-Fu)Cl3]·2H2O.运用紫外和荧光光谱研究了三元稀土配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明:随三元稀土配合物浓度的增加,BSA的紫外光谱表现增色效应和较小的蓝移;配合物可有规律地猝灭BSA的内源荧光,使BSA发生较强的静态荧光猝灭.在298K下,配合物与BSA的结合常数KA和结合位点数分别为7.89×103 L·mol-1和1.024,并用同步荧光技术考察了配合物对BSA构象的影响.
51.基于高性能有机颜料功能化的荧光探针用于氟离子检测
- 张冠军;王利民;张良;陈志俊
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：高性能颜料指喹吖啶酮类、吡咯并吡咯二酮类(DPP)、苝类、苯并咪唑酮类等具有高应用牢度的一类有机颜料.荧光探针能够将分子识别信息转换为能够被监测的荧光信号，和其它分析方法相比具有灵敏度高、样品易于制备、检测速度快等特点，在生化检测、环境监控等领域发挥着重要作用，是目前化学领域研究的热点。本小组利用喹吖啶酮，吡咯并吡咯二酮类(DPP)，苝，萘配等发色体设计了一系列高选择、高灵敏、比例型荧光探针，达到较好的应用效果。
52.含氟甲基取代的β-二酮与二烃基胺的反应研究
- 肖弘远;方向;龚冬明;吴范宏
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本文采用含氟甲基取代的β-二酮,通过Robinson成环反应,合成了一系列的联苯酚类化合物。但是在合成该系列底物过程中笔者发现当Ar=4-OMeC6H4.X=H时，没有得到目标产物，而是得到了1-(5-二氟甲基-4'-甲氧基)联苯基吡咯烷。这个现象引起了我们的兴趣，于是通过条件实验，发现吡咯烷作为了反应底物之一而不是催化剂的作用，而且其他二烃基胺类化合物也能与含氟二酮底物发生相同的反应。以此为基础合成了一系列的苯胺化合物，这条合成路线简单实用，对以后的应用有重要作用。
53.异噁唑酮对硝基烯烃的催化不对称串联共轭加成/亲电氟化反应研究
- 孟文婷;郑艳;聂晶;马军安
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本课题组设计合成了多种糖基骨架的双功能硫脲催化剂，利用该催化剂实现了异噁唑酮与硝基烯烃的不对称串联共扼加成/亲电氟化反应。通过对催化剂、添加剂、温度、溶剂等反应条件的筛选，发现此类糖基骨架的硫脲催化剂均能有效地催化异噁唑酮与硝基烯烃的不对称串联共轭加成/亲电氟化反应，其中以1,2-二苯基乙二胺骨架衍生的催化剂1的催化效果最佳，以高达94%的收率、92%的ee值以及>99:1的dr值得到手性氟代异噁唑酮。在最优反应条件下，我们共制备得到19个手性含氟分子:并通过X-射线单晶衍射确定了产物的绝对构型。该方法为构建复杂手性含氟杂环化合物提供了新的合成方法。
54.铜催化的烷基锌与烯砜的不对称共轭加成反应研究
- 孟文婷;郑艳;聂晶;马军安
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：本课题组以联萘轴手性亚磷酰胺作为手性配体,成功实现了铜催化的烷基锌试剂与烯砜类底物的不对称共轭加成反应.通过对手性配体、亲核试剂用量及溶剂等反应条件的筛选,确定最优的手性配体为(S)-3,3,-二[4-(3,5-双三氟甲基苯基)苯基]-1,1’-联萘亚磷酰胺,该配体与Cu(OTf)2形成的配合物可成功催化Et2Zn对1-[2,2-双(苯磺酰基)乙烯基]苯及其衍生物的共轭加成反应;利用该方法,共获得了10种加成产物,收率最高可达75％,ee值最高达93％.
55.钯催化(苯磺酰基)三氟甲基乙烷的烯丙基化反应
- 张伟;赵延川;倪传法;胡金波
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：The introduction of a trifluromethyl group (CF3) into organic molecules can result in profound changes of the biological activities of these molecules.In contrast to the tremendous progress that has been made toward the direct introduction of a trifluoromethylgroup into organic compounds,the chemistry of 2,2,2-trifluoroethyl carbanions (CH2CF3)has remained undeveloped despite their potential usefulness.The 2,2,2-trifluoroethyl phenyl sulfone (PhSO2CH2CF3) is a simple and easily available organic compounds,and thephenylsulfone group may stabilizes the trifluoroethyl carbanion. Under neutral conditions,by using Pd(PPh3)4 as catalyst, the allylation reaction of 2,2,2-trifluoroethyl phenyl sulfone withvariety allylic carbonates proceeded smoothly.The trifluoroethyl moiety has been introduced onto the allylic position without the release of fluoride.
56.Pd催化下2,4-二苯基喹唑啉的高选择性C-H活化氟化合成多氟喹唑啉衍生物
- 彭以元;黄萍;杨琴
- 《中国化学会第十二届全国氟化学会议》 | 2012年
摘要：笔者在喹唑啉的合成和构建其多样性及生物活性测定等方面做了大量的研究，在此报道一种通过把催化的C-H键活化4,5合成氟代喹唑啉衍生物的方法。我们的前期研究中，以邻氨苯甲酰胺1为起始原料，与芳醛2缩合成喹唑啉酮3;，采用对甲基苯磺酰氯为C-OH键活化剂，利用原位生成的活性中间体“一锅”串联Suzuki偶联反应得到2,4-二芳基喹唑啉等衍生物5。接着在醋酸钯，NFSI等作用下高选择性双定位C-H键氟化一步得到多氟取代的2,4-二多氟取代芳基喹唑啉6(SchemeI)。