芳基邻二胺及其衍生物合成新方法的研究

摘要

芳基邻二胺类化合物是一类重要的化合物，该化合物结构存在于许多生物活性分子中，如缩氨酸类抗生素、维生素V、抗癌药物等。芳基邻二胺类化合物也是许多催化剂的重要组成部分，用于多种不对称合成反应中。
　　正是因为芳基邻二胺类化合物的高催化活性、较好的非对映选择性及用途的广泛性，开发合成芳基邻二胺类化合物的新方法引起了有机化学界众多学者的兴趣。
　　α-胺基碳负离子是非常有用的中间体，它可以与各种亲电试剂反应合成多种重要的含N化合物。但是，在温和的条件下得到α-胺基碳负离子并不容易。最近。我们发展了一种有效生成α-胺基碳负离子的新方法。以醛作为亲电试剂与2，2-二苯基甘氨酸的羧酸锂盐在甲醇溶液中反应生成甘氨酸席夫碱锂盐中间体。该中间体锂盐在非质子性溶剂四氢呋喃中经脱羧-转胺可以有效地生成α-胺基碳负离子。该碳负离子可以进一步与醛、亚胺等亲电试剂反应，合成不同的醇胺、二胺类化合物。
　　该过程不仅构建了一个新的C-C键，还同时生成了一个新的C-N键，是构建各种重要的醇胺、二胺类化合物的新策略和方法。本文工作主要围绕以下三个部分进行展开:
　　1.采用不同醛与对甲基苯磺酰胺在适当的条件下合成一系列亚胺类化合物;制备中间体甘氨酸席夫碱锂盐，并对制备条件进行优化。
　　2.以苯甲醛与2，2-二苯基甘氨基酸反应生成的席夫碱锂盐及苯甲醛与对甲基苯磺酰胺反应生成的N-Ts亚胺作为底物，对反应条件，如溶剂、温度、添加物、添加物用量、反应时间等进行筛选与优化，得到最优反应条件。
　　3.在最优反应条件下进行底物拓展。

目录

摘要

第一章 绪论

1．1 芳基邻二胺类化合物的介绍

1．2 芳基邻二胺类化合物的常见制备方法

1．2．1 Corey合成法

1．2．2 Alexakis合成法

1．2．3 Raimondi合成法

1．2．4 Salvadori合成法

1．2．5 其他合成法

1．3 芳基邻二胺类化合物的广泛应用

1．3．1 芳基邻二胺类化合物在手性拆分中的应用

1．3．2 芳基邻二胺类化合物作为手性辅基的应用

1．3．3 芳基邻二胺类化合物作为手性配体的应用

1．3．4 芳基邻二胺类化合物在药物化学中的应用

1．4 芳基邻二胺类化合物合成新方法的立题依据

1．4．1 芳基邻二胺类化合物是一类重要的化合物

1．4．2 发展新的芳基邻二胺类化合物的合成方法有重要意义

1．4．3 生物模拟的、新的合成策略

第二章 芳基邻二胺类化合物合成新方法的研究

2．1 甘氨酸席夫碱金属盐制备

2．1．1 金属碱的筛选

2．1．2 反应时间的优化

2．1．3 反应添加物分子筛的优化

2．2 芳基邻二胺类化合物合成的探索

2．3 芳基亚胺的合成

2．4 芳基邻二胺类化合物合成反应条件的优化

2．4．1 溶剂对反应的影响

2．4．2 添加物对反应的影响

2．4．3 添加物用量对反应的影响

2．4．4 浓度对反应的影响

2．4．5 温度对反应的影响

2．4．6 反应时间对反应的影响

2．5 反应底物的拓展

2．5．1 反应底物拓展的“—锅法”尝试

2．5．2 反应底物拓展

2．5．3 产物的脱保护

2．6 合成非对称邻二胺类化合物的尝试

2．7 反应机理

2．8 本章小结

第三章 金属锂盐与其他亲电试剂反应的尝试

3．1 实验的初步探索

3．2 生成胺基醇类化合物反应条件的优化

3．2．1 溶剂对反应的影响

3．2．2 合成胺基醇类化合物亲电试剂的筛选

3．3 本章小结

第四章 实验部分

4．1 实验通则

4．2 反应底物的合成反应

4．3 芳基邻二胺类化合物的合成反应

4．3．1 芳基邻二胺类化合物的合成反应以合成8a为例

4．3．2 芳基邻二胺类化合物分析表征

4．4 芳基邻二胺类化合物的脱保护处理

4．4．1 芳基邻二胺类化合物的脱保护处理以8a为例

4．4．2 芳基邻二胺类化合物脱保护产物分析表征

第五章 全文总结

参考文献

附图

硕士期间发表论文

致谢

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