基于相转移催化剂辅助皂化对食用油中苯并(a)芘和酞酸酯的分析方法研究及应用

摘要

食用油的安全问题与民众生活密切相关。本文所研究的苯并(a)芘(BaP)和酞酸酯(PAEs)这两类常见的污染物普遍存在于食用油中。近年来，对食用油中BaP和PAEs的分析存在以下问题:预处理过程中有机试剂耗量大、操作步骤繁琐、实验材料成本较高;另外，PAEs种类繁多，部分PAEs由于缺少相应的标准品而无法被定性定量分析，并且目前国内外对食用油中PAEs污染情况的调查数据严重缺乏。针对上述问题，本文在食用油-KOH水溶液体系中加入相转移催化剂(PTC)，不仅加速了油脂的水解速率，而且减少了对有机试剂的消耗。本文采用超分子溶剂微萃取(SUSME)技术对食用油水解液中的BaP进行萃取，利用超分子溶剂（SUPRASs）阻碍大分子进入萃取相的特性，在萃取的同时达到了净化的目的;利用液相微萃取(LPME)技术对PAEs的衍生物——邻苯二甲酸(PA)进行高效富集，测定了食用油中PAEs的总量，准确地评估了食用油中PAEs的污染水平。
　　本文主要研究了相转移催化剂辅助皂化技术在食用油中BaP和PAEs的检测中的应用。主要内容如下:
　　1、建立一种基于PTC辅助皂化-SUSME-HPLC-FLD快速检测食用油中的BaP的分析方法。考察了KOH水溶液的浓度、质子化溶剂的种类及体积、PTC和烷基醇的种类及用量、THF的体积以及萃取时间对皂化和SUSME过程的影响。在最优条件下，该方法在0.03～1.0ng mL-1范围内线性良好(r＞0.999)，加标回收率为94～102％，相对标准偏差均小于5.0％，LOD和LOQ分别为0.06和0.19μg kg-1。对52种食用油样品进行测定，BaP含量范围为＜LOQ～28.54μg kg-1。其中23种食用油中的BaP含量超过了欧盟食品安全局规定的最大限量(2μg kg-1)，3种食用油中的BaP含量超过了我国国家标准规定的最大限量(10μg kg-1)。
　　2、将本课题组已建立的PTC辅助皂化-正己烷净化-LPME的样品前处理方法应用到食用油中PAEs总量的测定过程，并结合HPLC-DAD进行分析，以评估食用油样品中PAEs的污染情况。结果表明，125种食用油样品中PAEs总含量范围为＜LOQ～366.68μmol kg-1，平均值和中值分别为8.45和3.56μmol kg-1。根据数据分析比较发现，不同种类的食用油中PAEs总量略有差异，而不同包装材料间PAEs总量水平基本无差异。该方法有利于对大批食用油样品的调查监测，将会为国内外食用油中PAEs的污染情况的调查研究提供依据。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 食用油中多环芳烃的研究进展

1．1．1 多环芳烃简介

1．1．2 食用油中PAHs前处理方法的研究进展

1．1．3 PAHs的检测分析方法

1．2 食用油中酞酸酯的研究进展

1．2．1 酞酸酯简介

1．2．2 食用油中PAEs前处理方法的研究进展

1．2．3 PAEs的检测分析方法

1．3 超分子溶剂微萃取技术在萃取不同基质中PAHs的研究进展

1．3．1 超分子溶剂简介

1．3．2 SUSME在萃取不同基质中PAHs的应用

1．4 相转移催化剂在油脂水解反应中的应用

1．5 本研究目的、意义及研究内容

第二章 基于相转移催化剂辅助皂化-超分子微萃取-HPLC检测食用油中苯并(a)芘

2．1 引言

2．1．1 食用油中苯并(a)芘的污染研究

2．1．2 关于食用油中苯并(a)芘的标准法规

2．2 实验

2．2．1 仪器与试剂

2．2．2 色谱条件

2．2．4 样品预处理

2．3 结果讨论

2．3．1 水解条件的优化

2．3．2 超分子微萃取条件的优化

2．3．3 比较液相微萃取、分散液液微萃取和超分子微萃取

2．3．4 方法评估

2．3．5 实际样品测定

2．4 小结

第三章 基于相转移催化剂辅助皂化-液相微萃取-HPLC调查国内食用油受酞酸酯污染情况

3．1 引言

3．1．1 食用油中PAEs的污染研究

3．1．2 关于食用油中PAEs的标准法规

3．2 实验

3．2．1 仪器与试剂

3．2．2 色谱条件

3．2．3 标准品溶液的制备

3．2．4 样品预处理

3．2．5 空白控制

3．3 结果讨论

3．3．1 方法评估

3．3．2 实际样品测定

3．3．3 不同种类食用油中的酞酸酯总量水平的比较

3．3．4 食用油包装材料的影响研究

3．4 本章小结

第四章 总结与展望

参考文献

致谢

作者简介