酰腙及烯丙基肟类化合物的三氟甲基化反应研究

摘要

三氟甲基基团是一种十分重要的含氟基团，其主要原因就在于，与不含氟原子或含氟基团的药物分子相比，将CF3基团引入到药物分子中，对药物的亲油、亲脂性以及新陈代谢的稳定性等性质具有明显的提高。因此，为了将三氟甲基引入有机小分子中，化学家们付出了很多努力。化学家们发展了一系列的三氟甲基化试剂，例如Umemoto试剂，Langlois/Baran试剂，CF3I，Ruppert–Prakash试剂(Me3SiCF3)，Togni试剂等。TMSCF3是一种相对廉价，稳定性较好的CF3化试剂，在CF3化反应研究中具有十分重要的地位。本文我们以TMSCF3作为CF3源，实现了酰腙和烯丙基肟类化合物的三氟甲基化反应。本文共分为三部分：
　　第一章：TM SCF3参与的三氟甲基化反应研究进展
　　本章主要从两方面介绍了 TMSCF3参与的三氟甲基化反应。第一方面：TMSCF3参与的亲核三氟甲基化反应；第二方面：TMSCF3参与下的氧化三氟甲基化反应，其中包括无过渡金属参与的氧化三氟甲基化反应和过渡金属促进或催化下的氧化三氟甲基化反应。
　　第二章：醋酸碘苯促进下的N-酰腙类化合物的碳三氟甲基化反应研究
　　我们首次报道了一篇N-酰腙类化合物的碳三氟甲基化反应，该反应使用廉价的、稳定的、商品化的PhI(OAc)2和TMSCF3作为CF3源，在温和的反应条件下就能发生反应，生成一系列含有CF3基团的N-酰腙化合物。这一方法为合成三氟甲基取代的N-酰腙类化合物提供了一条简便、有效的合成途径。三氟甲基取代的N-酰腙类化合物是一种重要的合成砌块，在一定的反应条件下可以转化为其他有价值的含有CF3基团的化合物。
　　第三章：三氯异氰尿酸促进的烯丙基肟类化合物的串联环化-三氟甲基化反应
　　我们使用比较廉价的、商品化可得的TCCA作为促进剂，TMSCF3作为CF3源，首次实现了TCCA促进下的三氟甲基化反应。烯丙基肟类化合物通过串联的环化-CF3化反应高效的转化成了三氟甲基取代的4,5-二氢异噁唑类化合物。三氟甲基取代的4,5-二氢异噁唑类化合物又可以通过简单的转化，得到1,3-氨基醇和β-羟基酮类化合物。

目录

声明

西北师范大学研究生学位论文作者信息

第一章：TMSCF3参与下的三氟甲基化反应研究进展

1.1引言

1.2 TMSCF 3的合成方法

1.3 TMSCF 3参与下的亲核三氟甲基化反应

1.4 TMSCF 3参与下的氧化三氟甲基化反应

1.5 总结

参考文献

第二章：醋酸碘苯促进下的N-酰腙类化合物的碳三氟甲基化反应研究

2.1 引言

2.2 实验结果与讨论

2.3 产物的进一步转化

2.4 反应机理研究

2.5 本章小结

2.6 实验部分

2.7 化合物数据

参考文献

第三章：三氯异氰尿酸促进的烯丙基肟类化合物的串联环化/三氟甲基化反应

3.1 引言

3.2 实验结果与讨论

3.3 产物的进一步转化

3.4 反应机理研究

3.5 本章小结

3.6 实验部分

3.7 化合物数据

参考文献

部分化合物谱图

硕士期间发表论文

致谢