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过渡金属促进的醇α-和β-位碳-氢活化/官能团化及碳-碳键连接反应研究

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第一章 通过过渡金属催化的碳-氢活化反应构筑新的碳-碳键

1.1 引言

1.2 过渡金属催化下C(sp)-H活化/官能团化及碳-碳键连接反应研究

1.3 过渡金属催化下C(sp2)-H活化及碳-碳键连接反应研究

1.4 过渡金属催化下C(sp3)-H活化及碳-碳键连接反应研究

1.5 氧原子邻位C(sp3)-H活化/官能团化形成C-C键的反应研究

参考文献

第二章过渡金属催化下醇的α位sp3碳-氢活化及碳-碳键连接反应研究进展

2.1 引言

2.2 钌催化剂条件下醇的α位sp3碳-氢活化及碳-碳键连接反应研究进展

2.3 铁催化剂条件下醇的α位sp3碳-氢活化及碳-碳键连接反应研究进展

2.4 小结

2.5 实验及数据

参考文献

第三章过渡金属促进下醇的β-位C-H官能团化及C-C键连接反应研究

3.1 引言

3.2RhCl(PPh3)3/BF3OEt2体系促进的直接一级和二级醇的β位C-H官能团化及与醛的偶联反应

3.3三级醇β位C-H官能团化及与醛的偶联反应

3.4小结

3.5实验部分及数据

参考文献

附录(发表研究论文)

致谢

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摘要

本论文主要介绍了自2005年9月至2010年4月期间,在醇的α-位及β-位碳-氢活化/官能团化反应研究方面的工作,分为三个章节:
   第一章以碳的杂化方式分类,系统介绍了C(sp)-H,C(sp2)-H,C(sp3)-H三类碳-氢键活化/官能团化反应的基本类型和最近报道一些实例。此外,还对醇/醚氧邻位C(sp3)-H的官能团化反应进行了专门的归纳和总结。
   第二章在我组前期工作基础上,进一步发展了过渡金属钌和铁催化的醇α-位sp3碳-氢活化/碳-碳键偶联反应。研究工作对底物、催化条件、反应立体控制、以及反应机理等都进行了更为深入的探讨,反应方法着重体现了原子经济性和环境友好等特征,为合成一系列官能团化的二级醇建立了高效、简捷的新方法。
   第三章围绕过渡金属/路易斯酸促进的醇的β-位sp3碳-氢官能团化构筑碳-碳键开展了一系列的研究。研究发现在该体系下通过选用不同的一级、二级、和三级醇与醛反应,可以发生不同机制的偶联反应,从而定向多样性的合成α,β-不饱和醛酮、1,3-二醇、多取代四氢吡喃等多种具有重要应用价值的结构单元。

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